Лако-красочные материалы — производство

Малеиновый ангидрид является активным диенофилом, способным реагировать с ненасыщенными жирными кислотами масел как по реак­ции Дильса—Альдера, так и по так называемому «еновому» механизму. Направление реакции зависит от содержания тл взаимного расположе­ния двойных связей в цепи жирной кислоты. При наличии сопряженных двойных связей реализуется присоединение малеинового ангидрида по реакций 1,4-циклоприсоединения (реакция Дильса—Альдера).

В случае изолированных двойных связей протекает присоединение малеинового ангидрида по метиленовой группе, соседней с двойной связью, с образованием производных алкенилянтарной кислоты.

Реакция Дильса-Альдера протекает при 100-150 °С. В этих условиях «еновый» синтез практически не осуществляется, поскольку для его ре­ализации требуются более жесткие условия (190-200 °С). Эта разница в условиях проведения указанных реакций позволяет определять содер­жание сопряженных двойных связей в маслах.

Введение звеньев малеинового ангидрида в структуру масла обусловливает дальнейшие превращения по свободным ангидридным группам-получение солей металлов и сложных эфиров, полиэтерифика­цию, взаимодействие с эпоксидными смолами и т. д.

Модификация масел малеиновым ангидридом имеет промышленное значение и применяется при получении водоразбавляемых материалов на основе масел. Высыхающие и полувысыхающие масла могут быть модифицированы малеиновым ангидридом при нагревании выше 200 °С. Полагают, что в олеиновой кислоте малеиновый ангидрид при­соединяется к а-метиленовой группе, а в линолевой кислоте реакция протекает дальше [21].

Продукты взаимодействия эфиров олеиновой кислоты и малеиново­го ангидрида представляют собой смесь изомеров-продуктов присое­динения к углероду в положении 8, 9, 10 и 11, образующихся аналогич­но изомерным гидропероксидам при окислении. В связи с этим продукты малешшзации линолеатов и линоленатов имеют очень сложный изомерный состав. Для предотвращения желатинизации в по­следнем случае вводят не более 10% малеинового ангидрида, что со­ответствует мольному соотношению около 1:1.

Растворы таких аддуктов после нейтрализации аммиаком приобре­тают способность разбавляться водой и их используют для приготовле­ния водоразбавляемых лакокрасочных материалов. Малеинизированыые масла могут применяться также в производстве алкидных смол и сопо­лимеров масел.

До сих пор нами рассматривались химические реакции растительных масел, обусловленные наличием в их структуре двойных связей. Для производства лакокрасочных материалов большое значение имеют ре­акции по сложноэфирным группам масел, широко используемые как для выделения из них свободных жирных кислот, так и для различных превращений масел и применения их для синтеза конденсационных полимеров.