Ранее (стр. 308) мы показали, что функция Ляпунова 82Sa Представляет собой функцию второго порядка по переменным &Ua и 6Г7. Примем, что вдали от равновесия выражение (20) остается справедливым. В действительности в случае неравновесной адсорбции Дефэй с соавт. [6—8] показали, что S° зависит не только от локальных свойств межфазной поверхности, но и от свойств прилегающих фаз. […]
Архивы рубрики ‘СОВРЕМЕННАЯ ТЕОРИЯ КАПИЛЛЯРНОСТИ’
РАВНОВЕСНАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ ПЛОСКОЙ ЗАРЯЖЕННОЙ ПОВЕРХНОСТИ В МОДЕЛИ ГИББСА
Проводимое здесь рассмотрение электрохимической системы включает всевозможные случаи с заряженными образцами (т. е. не посвящено только случаю внешнего электрического поля). Рассмотрим электрохимическую свободную энергию Гельмгольца F F=F(T, К’, V", А. пг пу, п°) (17) Как функцию объемов V’ и V" объемных фаз, площади поверхности раздела А и числа п молей компонента у в объемных фазах […]
ТЕРМОДИНАМИКА НЕОБРАТИМЫХ ПРОЦЕССОВ И АНАЛИЗ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЙ УСТОЙЧИВОСТИ ДЛЯ НЕПРЕРЫВНЫХ СИСТЕМ
Основное допущение термодинамики необратимых процессов заключается в предположении, что локальная энтропия системы в неравновесном состоянии зависит от тех же локальных макроскопических переменных, что и в равновесии. Это допущение, часто называемое приближением «локального равновесия», имеет вид 65 = Г-1 би + рТ’1 Bv — J (xVR—I Ьху (1) V Где S —энтропия на единицу массы; И […]
ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ ЗАРЯЖЕННЫХ ПОВЕРХНОСТЕЙ
А. Штайнхен, А. Санфельд Брюссельский свободный университет, Физико-химия II Кампус Плэи, 231, 1050 Брюссель На основе теории Гленсдорфа—Пригожина проводится чисто термодинамический анализ устойчивости заряженных межфазных поверхностей жидкость — жидкость. В рассмотрении явно возникают члены, приводящие к неустойчивости, обусловленные экспериментально наблюдаемой неустойчивостью Поверхности. ВВЕДЕНИЕ Последние десять лет отмечены необычным подъемом в изучении нелинейных неравновесных явлений. Пригожин […]
ДВУМЕРНОЕ ФАЗООБРАЗОВАНИЕ. КОНТАКТ МЕЖДУ ЖИДКИМИ ФАЗАМИ. ПРИЛИПАНИЕ ТВЕРДОЙ СФЕРЫ К ПЛОСКОЙ ЖИДКОЙ ПОВЕРХНОСТИ
На примере гетерогенного фазообразования мы показали как линейное натяжение влияет на этот процесс. Рассмотрим теперь образование новой поверхности без образования новой объемной фазы, когда линейное натяжение может играть определяющую роль. Для объяснения роста кристаллов Странский и Каишев [9] предложили механизм зарождения нового монослоя на грани кристалла, работа образования которого xL/2 определяется свободной энергией х его […]
ПРОБЛЕМА МАЛЫХ ФАЗ. ГОМОГЕННОЕ И ГЕТЕРОГЕННОЕ ФАЗООБРАЗОВАНИЕ. ЛИНЕЙНОЕ НАТЯЖЕНИЕ И ГЕТЕРОГЕННОЕ ФАЗООБРАЗОВАНИЕ
Сто лет назад Гиббс создал термодинамическую теорию капиллярности в виде существенной части его третьей работы — термодинамики гетерогенных систем [1 ]. Эпиграф из Клаузиуса о том, что энергия вселенной постоянна, а энтропия ее стремится к максимуму, подчеркивает масштабы этой работы. Использованный, однако, метод описания гетерогенных систем через макроскопические параметры, определяющие равновесие фаз, создает трудности для […]
О МЕХАНИКЕ И ТЕРМОДИНАМИКЕ СИСТЕМ С ЛИНИЕЙ ТРЕХФАЗНОГО КОНТАКТА
А. Шелудко, Б. В. Тошев, Д. Платиканов Софийский университет «Климент Охридский» Химический факультет София Рассмотрено влияние линейного натяжения трехфазного контакта на гетерогенное образование новой фазы и на процесс образования новой поверхности (контакта) при соединении двух флюидных или флюидной и твердой фаз. В качестве примеров использованы зарождение капелек жидкости из пересыщенных паров на плоской твердой поверхности […]
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
(20) Этого утверждения см. на стр. 262). Уравнение (18) превраща ется в Уравнение Толмэна [10], имеющее s сокращенном виде форму уравнения (9), долгое время служило для расчета зависимости поверхностного натяжения от кривизны при условии известности величины характеристического параметра межфазной толщины 6. Однако не было никаких методов измерения б в однокомпонентных межфазных системах жидкость — пар. […]
ТЕОРИЯ
Когда жидкость приходит в контакт с предварительно обез — гаженной пористой средой, капиллярные силы создают давление в жидкости, которое в случае смачивания (9 < 90°) заставляет жидкость проникать в поры. Величина этого капиллярного давления согласно уравнению Юнга—Лапласа [1, 21 представляет собой произведение кривизны межфазной поверхности жидкость — пар J и поверхностного натяжения у. Когда впитывание […]
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Реактивы. Низшие алканы (пентан и гептан), использованные в этой работе, были спектральной чистоты (фирма Matheson Coleman and Bell). Высшие алканы (декан, тридекан и гексадекан) Phillips Petroleum Company по чистоте составляли 99% (мол.) и выше. Все алканы осушали минимум один месяц над активированными (400 °С, воздух) молекулярными ситами Линде 4А (в форме шариков V8 дюйма) и […]