Электрокинетические явления были открыты профессором Московского университета Ф. Ф. Рейссом в 1808 г. при исследовании электролиза воды. Рейсс поставил два эксперимента. В одном нз них он использовал U-образную трубку (рис. IV.8a), перегороженную в нижней части диафрагмой из кварцевого носка и заполненную водой. При наложении электрического ноля он обнаружил перемещение жидкости в колено трубки с отрицательно […]
Архивы рубрики ‘Поверхностные явления и дисперсные системы’
Процессы в дисперсных системах, обусловленные агрегативной неустойчивостью. Факторы агрегативной устойчивости


Под устойчивостью дисперсных систем понимают постоянство их свойств во времени и в первую очередь дисперсности, распределения по объему частиц дисперсной фазы и межчастичного взаимодействия. В данном определении имеется в виду устойчивость по отношению к укрупнению или агрегации частиц дисперсной фазы и к их осаждению. Все эти процессы характерны для свободнодисперсных систем, хотя укрупнение частиц в […]
Адсорбционно-сольватный, структурно-механический и энтропийный факторы устойчивости


Как указано выше, согласно термодинамической теории электростатический фактор устойчивости обеспечивает уменьшение поверхностного натяжения вследствие образования двойного электрического слоя на поверхности частиц. При действии ад- сорбционно-сольватного фактора устойчивости в отсутствие двойного электрического слоя поверхностное натяжение уменьшается в результате сольватации поверхности частиц. В соответствии с уравнением Дюпре для работы адгезии взаимодействие дисперсионной среды с поверхностью частиц приводит […]
Термодинамика и механизм мицеллообразования


Истинная растворимость ПАВ обусловлена, главным образом, увеличением энтропии при растворении и в меньшей мере эн — тальпийной составляющей, т. е. взаимодействием с молекулами воды [см. уравнение (VI.23)]. Для ионогенных ПАВ характерна диссоциация в водных растворах, благодаря чему энтропия растворения их значительна. Неионогенные ПАВ не диссоциируют и слабее взаимодействуют с водой, поэтому их растворимость существенно меньше […]
Термодинамические соотношения между поверхностным натяжением и электрическим потенциалом двойного электрического слоя


Как уже было указано выше, образование двойного электрического слоя происходит самопроизвольно в результате стремлении системы уменьшить энергию Гиббса поверхностного слоя. Снижение поверхностной энергии должно приводить к-увеличепнго электрической энергии. Термодинамическое соотношение между поверхностной и электрической энергией гетерогенной системы можно получить таким же образом, как и адсорбционное уравнение Гиббса, связывающее поверхностную и химическую энергии. Обозначим изменение электрической […]
Правило фаз Гиббса для дисперсных систем


Дисперсность (или удельная поверхность) является самостоятельным термодинамическим параметром состояния системы, изменение которого вызывает изменение других равновесных свойств системы. Такую зависимость можно объяснить увеличением с ростом дисперсности доли вещества, находящегося в поверхностном слое, т. е. в коллоидном состоянии. Происходит переход вещества из одного состояния в другое, или из одной модификации в другую. В качестве примера рассмотрим […]
Кинетика мономолекулярной адсорбции Ленгмюра. Активированная и неактивированная адсорбция


Движущей силой адсорбции является разность химических потенциалов компонентов в объеме и на поверхности, которые в Ходе адсорбции выравниваются. В результате наступает адсорбционное равновесие. Процесс адсорбции в одних системах может протекать очень быстро, а в других — сравнительно медленно, иногда в течение большого промежутка времени (сутки и более). Уравнения, характеризующие изменение величины адсорбции А со временем […]
Равновесие иоиного обмена


Если ионит привести в контакт с раствором электролита, то по истечении некоторого времени установится равновесие между концентрациями ионов в ионите и в растворе. Это равновесие называется ионообменным равновесием. Ионный обмен является строго стехиометрическим процессом, т. е. в силу электронейтральности фаз процесс протекает при эквивалентных соотношениях обменивающихся ионов. При обмене ионов с одинаковыми по величине зарядами […]
Электрокинетический потенциал


257 Протекание электрокинетических явлений в дисперсных системах возможно при наличии на границе раздела фаз двойного электрического слоя, имеющего диффузное строение. При относительном перемещении фаз независимо от причин, его вызвавших, происходит разрыв двойного электрического слоя по плоскости скольжения. Например, разрыв двойного слоя может произойти вследствие седиментации или броуновского движения частиц дисперсной фазы. Плоскость скольжения обычно проходит […]
Изотермическая перегонка в дисперсных системах


Изотермическая перегонка может проходить практически во всех дисперсных системах с частицами, размер которых соответствует области действия эффекта Кельвина. В таких системах частицы разных размеров обладают неодинаковыми химическими потенциалами, что создает движущую силу переноса вещества от мелких частиц к более крупным. Этот процесс ведет к постепенному исчезновению мелких частиц, уменьшению средней дисперсности (удельной поверхности) и снижению […]