15 сентября, 2013 
admin Основными способами получения галогенсодержащих полимеров химической модификацией являются хлорирование и хлор — сульфирование полиолефинов с получением хлорированного и сульфохлорированного полиэтилена и хлорированных каучуков. Эти же способы можно использовать для увеличения содержания хлора в некоторых хлорсодержащих полиолефинах, например в поливинилхлориде, с целью получения новых продуктов (перхлорвинила).
Хлорированием и хлорсульфированием можно получить продукты, значительно различающиеся по свойствам в зависимости от глубины протекания реакции и способа ее проведения.
Хлорирование предельных олефиновых полимеров под действием молекулярного хлора и диоксида серы протекают как цепные радикальные реакции:
(7.16)
Н
|
•С—— 1- С1 |
|
(7.17) |
—С—— 1- НС1
|
(7.18) |
|
-С — + С1, |
—С—- О2
|
II |
|
—С—5 С1а I II О |
|
II |
|
—С—Б—С1 + СГ |
|
I I |
|
О |
|
О |
|
II II О О |
 |
|
|
|
|
|
 |
 |
|
|
Эти процессы инициируются пероксидами, гидропероксида — ми и УФ-излучением.
Хлорирование и хлорсульфирование по радикальному механизму проводят в органических растворителях или в водных суспензиях полимеров. Условия проведения процесса оказывают существенное влияние на его течение и свойства полученных продуктов.
Хлорирование полимеров, содержащих двойные связи (поли — изопреновый и полибутадиеновый каучуки)—весьма сложный и до сих пор полностью не изученный процесс. Отметим лишь, что в реакции с хлором могут принимать участие двойные связи:
|
(7.21) |
—СН=СН—ЬС!2 ———- >— — СН— СН—
|
|
И ос-метиленовые группы:
—сн=ен—СН2—+С12 —*- —СН=СН—СНС1—Ь НС!, (7.22)
Причем процесс хлорирования может сопровождаться циклизацией и сшиванием полимеров.
Опубликовано в рубрике 