Битумами называют твердые смолообразные вещества черного цвета, представляющие собой сложные смеси углеводородов № продуктов их полимеризации и окисления. По своей природе битумы термопластичны и не подвергаются химическим превращениям при пленкообразовании. Битумы бывают природным» и искусственными. В природе битумы в наиболее чистом виде находятся в асфальтах. Кроме того, природные битумы в значительных количествах содержатся в асфальтовых породах.
Искусственные битумы получают при переработке нефти и некоторых других природных продуктов (например, сланцевого масла, каменного и бурого угля, торфа, древесины).
Основными химическими элементами, входящими в состав битумов, являются углерод (75—85%) и водород (8—11,5%). Кроме того, в состав битумов в небольшом количестве входят кислород, сера и азот.
Состав битумов принято оценивать по их фракционному составу. В настоящее время в битумах различают следующие фракции.
Петр о лены — маслянистые вещества, способные улетучиваться из битумов при температуре до 180 °С.
Мальтены — жидкие маслянистые вещества, растворимые“ в бензине, сероуглероде, четыреххлористом углероде и петролей — ном эфире, которые не улетучиваются из битумов при температуре до 180 °С. Петролены и мальтены — углеводороды сравнительно невысокой молекулярной массы.
Масла минеральные — жидкие (парафиновые и нафтеновые) углеводороды со средней молекулярной массой 350—500.
Смолы — твердые углеводородные компоненты битумов — с молекулярной массой 600—1000, растворимые на холоду в пет — ролейном эфире, бензоле, четыреххлористом углероде и сероуглероде.
Асфальтены — твердые компоненты битумов с еще более высокой молекулярной массой, чем смолы (1200—200 000). Асфальтены растворяются на холоду в бензоле, четыреххлористом углероде и сероуглероде, но в отличие от углеводородов (петроленов и мальтенов), минеральных масел и смол, они не растворяются в бензине и петролейном эфире.
Карбены — компоненты битумов, растворимые в сероуглероде, но не растворимые в других органических растворителях.
Карбоиды — компоненты битумов, не способные растворяться в органических растворителях, в том числе и в сероуглероде.
Асфальтогеновые кислоты и ангидриды — смолистые продукты окисления отдельных компонентов битумов,., в частности нафтенов. Они хорошо растворяются в спирте, но не растворяются в бензине.
Различные составные части битумов по-разному влияют на их свойства. Так, асфальтены придают битумам твердость, повышают их температуру размягчения, и в то же время снижают эластичность. Минеральные масла улучшают растворимость битумов, но ухудшают высыхание, снижают твердость и температуру их размягчения. Петролены и мальтены снижают твердость и температуру размягчения битумов в еще большей степени, чем минеральные масла. Карбены и карбоиды ухудшают растворимость битумов в органических растворителях. Асфальтогено-
Вые кислоты и их ангидриды придают битумам аДгезиок свойства.
%% -ЖЕ |
Природные битумы образовались главным образом из нефу££з за счет длительных химических процессов, происходящих в пр».5И роде. Механизм этого процесса нельзя считать в достаточной!^ мере выясненным. Предполагают, что вначале происходила ’ гидрогенизация углеводородов, а образующиеся непредельный соединения полимеризовались. Эти смолы в свою очередь за Л& счет окислительной полимеризации или присоединения серы пе — реходили в еще более высокомолекулярные вещества — асфаль — |К тены (подтверждением этого является способность СМОЛ при-я? нагревании до 260—300 °С переходить в асфальтены). Карбены^Щ я карбоиды, по всей видимости, можно рассматривать как про-^ дукты дальнейшего уплотнения асфальтенов, а асфальтогеновые ^ кислоты и их ангидриды — как продукты окислительной * деструкции различных битумных компонентов.
Rjr |
Для получения природных битумов из соответствующих приг " ; родных пород (асфальтов и др.) компоненты битумов извлекают горячей водой в виде эмульсии. Затем из этой эмульсии выделяют битумы либо ее разрушением электролитами (высаливанием), либо экстрагированием соответствующими органическими растворителями.
Состав природных битумов и их свойства могут заметно колебаться в зависимости от места их добычи и способа выделения из природных пород. Однако в основном в состав их входят ас — ■фальтены, минеральные масла и смолы. Данные о составе и »свойствах некоторых природных битумов приведены в табл. 8.3.
Искусственные битумы. Известны различные виды искусственных битумов. Основными среди них являются нефтяные, •сланцевые битумы и пеки, причем наиболее широко используются нефтяные битумы.
По технологии получения искусственные нефтяные битумы подразделяются на следующие группы:
Таблица 8.3
|
Показатель |
Уральская Нефть |
Краснодарская нефть |
Ухтинская Нефть |
Грозненская Нефть |
Содержание, % (масс.): |
46,0 |
43,0 |
||
Минеральные масла |
46,1 |
46,5 |
||
Смолы |
38,8 |
17,0 |
28,0 |
15,0 |
Асфальтены |
15,6 |
39,0 |
32,0 |
41,0 |
Карбены и карбоиды |
0,5 |
0,6 |
— |
0,8 |
Температура размягчения, °С |
33 |
110—135 |
110—135 |
110—135 |
Остаточные битумы — остатки после прямой перегонки нефти (мазуты, гудроны);
Крекинговые битумы, образующиеся при крекинге нефти;
Экстракционные битумы, получаемые при селективной экстракции нефтяных продуктов;
Окисленные битумы — продукты окисления остаточных, битумов продувкой кислородом воздуха, паровоздушной смесью’ или др.
Среди нефтяных искусственных битумов наибольший интерес представляют нефтяные окисленные битумы, так как они обладают повышенной температурой размягчения, повышенной адгезией и лучшей совместимостью с другими пленкообразующими веществами.
Данные о составе некоторых нефтяных искусственных битумов и их температуре размягчения приведены в табл. 8.4.
Из сравнения данных табл. 8.3 и 8.4 видно, что искусственные нефтяные битумы по своему составу существенно не отличаются от природных.
Применение битумов. Битумы используют в лакокрасочных, материалах как самостоятельные пленкообразующие, а также в сочетании с растительными маслами, природными смолами и синтетическими пленкообразующими.
Лакокрасочные материалы на основе одних битумов обладают исключительно высокой водостойкостью и широко используются для окраски подводных и подземных сооружений, а также подводных частей речных и морских судов. Вместе с тем атмосферостойкость битумов очень невысокая из-за их склонности к окислению под действием кислорода воздуха. Быстрое старение битумов наблюдается и при воздействии солнечных лучей.
Битумные масляные лаки отличаются более высокой атмо — сферостойкостью, вместе с тем они обладают достаточно высокой водо — и кислотостойкостью, а также удовлетворительными электроизоляционными показателями.
Большое значение приобретают в последнее время лакокра^?*^ сочные материалы на основе битумов и синтетических пленко-7^ образующих веществ. В сочетании с битумами используют мае*-‘Г лорастворимые фенолоформальдегидные олигомеры, а также • эпоксидные олигомеры и полиуретаны. Битумы сообщают этим материалам очень хорошую водостойкость, при этом последние сохраняют высокие физико-механнческие и адгезионные свойства, присущие синтетическим пленкообразующим.
Из природных смол в сочетании с битумами главным образом используют канифоль и продукты ее переработки, однако "
.в настоящее время эти материалы практически не применяются.
£