Ортостаннат кобальта может быть поручен прокаливанием водного метастанната кобальта CoSn03-6H20. Последний образуется в виде прозрачных розовых кристаллов при взаимодействии раствора соли кобальта в крепком аммиаке со станнитом калия. При прокаливании кристаллы теряют кристаллизационную воду, становятся нерастворимыми в холодных кислотах и приобретают зеленый цвет вследствие разложения метастанната на ортостаннат и двуокись олова:
2 (СоО ■ Sn02) —> 2СоО ■ Sn02 -f Sn02
Обычно ортостаннат кобальта получают прокаливанием двуокиси олова с солями кобальта [СоС02 * яСо(ОН)2, Со{СН3СОО)2, Co(N03)2 и др.] в присутствии плавня, например хлористого калия. Вместо двуокиси олова применяют ее гидраты, так называемые оловянные кислоты [H2Sri03(Sn02 ■ Н20), H4Sn04 (Sn02 • 2Н20)], которые, находясь в активном реакционноспособном состоянии, образуют при прокаливании ортостаннат и в отсутствие плавня.
Ортостаннат кобальта окрашен в неяркий зеленый цвет и в качестве пигмента не применяется. Для придания ему необходимого цвета в его состав вводят указанные выше добавки — алюминат кобальта (синий кобальт) и окиси олова, алюминия и магния. Ортостаннат и алюминат кобальта при совместном нахождении в пигменте образуют изоморфную смесь вследствие идентичности их кристаллической структуры и параметров кристаллической решетки.
При производстве пигмента применяют оловянную кислоту, которую получают различными методами: обработкой четыреххлористого олова едкими или углекислыми щелочами, гидролизом раствора четыреххлористого олова или окислением металлического олова азотной кислотой:
SnCI4 — f — 2Na2C03 ~f — 2H20 —> Sn (OH)4-f 4NaCi + 2C02
SnCl4 + 3H20 —* 4HC1 + Sn02. H20
3Sn + 4HN03 + H20 —* 3 (SnO* • H20) + 4NO
В последнем случае оловянная кислота содержит в адсорбированном состоянии HNO3.
Химические свойства оловянной кислоты — ее растворимость в кислотах и щелочах, пентизируемость, адсорбционная способность— зависят весьма сильно от условий получения. Большей частью для производства пигмента применяют оловянную кислоту, полученную осаждением из БпСЦ щелочами или гидролизом при кипячении. Эту кислоту смешивают затем с соединениями кобальта, алюминия и магния и проваливают при высокой температуре. Наилучшие результаты получаются при одновременном осаждении оловянной кислоты и углекислых солей (гидратов) кобальта, магния и алюминия. Соотношение между компонентами, т. е. рецептура для получения пигмента необходимого состава, определяется на основании расчета [20—22].
В табл. 82 приведен ^состав (в %) нескольких образцов церу — леума, в табл. 83 указана рецептура (в вес. ч.) для их получения.
ТАБЛИЦА 82 ТАБЛИЦА 83
|
Технологический процесс получения церулеума состоит из следующих операций:
1) приготовление растворов;
2) осаждение полуфабриката;
3) промывка, фильтрация и сушка полуфабриката;
4) прокаливание, размол и сепарирование пигмента.
Установка для получения церулеума состоит из растворитель-
ных баков, реактора, фильтра (нутч-фильтр, листовой фильтр или центрифуга), сушилки, прокалочной печи и мельницы.
Растворение солей производят в реакторе, куда загружают четыреххлористое олово, сернокислые соли кобальта, алюминия и магния и добавляют воду из расчета получения 8-10% раствора. Одновременно в отдельном баке готовят раствор соды.
Осаждение полуфабриката производят медленным добавлением при постоянном размешивании раствора соды в раствор солей олова, кобальта, алюминия и магния. Температура растворения сырья и осаждения 50—60°,
Процесс приготовления полуфабриката может быть изменен. Вначале получают оловянную кислоту гидролизом раствора четыреххлористого олова при кипячении в присутствии добавок, способствующих полному выделению олова в осадок. Далее оловянную кислоту отмывают от минеральной кислоты и сливают суспензию в реактор, куда добавляют раствор солей кобальта, алюминия и магния. Осаждение производят содой в описанных выше условиях. Полученный полуфабрикат отмывают от водорастворимых солей (NaCl, Na2S04) декантацией, на нутч-фильтре или на центрифуге, сушат при 80—100° и прокаливают. Прокаливание производят в муфельной или щелевой туннельной печи при 1100— 1250° в течение 2—3 час. Прокаленный продукт размалывают и сепарируют.
ФИОЛЕТОВЫЙ КОБАЛЬТ
Под названием фиолетовый кобальт известны два типа пигментов: темно-фиолетовый кобальт, представляющий собой безводную соль фосфата или арсената кобальта, и светло-фиолетовый кобальт, являющийся одноводной солью фосфата кобальт-аммония.