Кроме стандартных кислот, применяемых при анодировании, разработчики, после проведения широкомасштабных исследовательских работ, попробовали отыскать другие способы, приемущественно, из экономических, а не технических суждений. В бинарные либо более сложные консистенции входят последующие кислоты:
— Сульфосалициловая кислота
— Малеиновая кислота
— Сульфофталевая кислота
— Янтарная кислота
— Замененные янтарные кислоты
— Сульфорезорцин
— Нафталиновые дисульфокислоты
— Хромотропная кислота
— Сульфаиновая кислота
— Лимоновая кислота
— Лигносульфоновая кислота
— Муравьиная кислота
— Крезолсульфоновая кислота
— Проприоновая кислота
— Сульфоантраниловая кислота
— Винная кислота
— Сульфомалеиновая кислота
Никто, пожалуй, не занес таковой большой вклад, в исследования наименее узнаваемых кислот, как г-н Дж. М. Кейп. В 1961 году он выдвинул предположение, что все кислоты, подходящие для анодирования, являются двухосновными, с константой диссоциации приблизительно 10-4 ко второму иону водорода. К тому же, их растворяющая способность должна быть довольно высочайшей для обеспечения низкого электронном напряжении, по другому может быть проявление точечной коррозии. Одноосновные кислоты, содержащие группу –СООН либо –SO3H, обычно провоцируют возникновение точечной коррозии, даже если в их анодируется сверхчистый металл.
В более поздних исследовательских работах Кейп исследовал ряд кислот, владеющих, по последней мере, 1 % растворяющей способностью в воде при температуре 20°С и содержащих две группы –СООН либо –SO3H, либо одну из их. Эти кислоты образуют последующие группы:
- Двухосновные насыщенные кислоты
- Двухосновные ненасыщенные кислоты
- Двухосновные оксикислоты либо многоосновные кислоты
- Производные щавелевой кислоты
- Ароматичные карбоновые кислоты
- Ароматичные сульфоновые кислоты
Кейп пришел к выводу, что анодная поляризация алюминия может наблюдаться в большинстве дикарбоновых и трикарбоновых кислотах. Если показатель уровня рН электролита намного ниже значения 2,0, то возникает точечная коррозия. Также точечная коррозия имеет место, если 1-ая константа диссоциации (–logK1) превосходит 3,0. При помощи щавелевой, малоновой и глиоксиловой кислот можно получить плотное оксидное покрытие, если в данных критериях не произойдёт хим разложение оксида при больших показателях (вправду, такие условия очень принципиально обеспечить при использовании многих способах анодирования). Точечная коррозия также возникает, если проводимость 5 % раствора резко падает до 3200 мСм.
Кейп выдвинул идею, что обычное измерение проводимости в смешанных кислотах может посодействовать узнать, есть ли тенденция возникновения точечной коррозии при анодировании, и напротив, применяемые системы можно поделить, руководствуясь надлежащими чертами электролита. Данная теория была продемонстрирована при смешивании щавелевой кислоты в разном количестве с другими кислотами, у каких наблюдалась тенденция к образованию точечной коррозии либо барьерного слоя, когда их использовали без помощи других до того времени, пока покрытие могло достигнуть толщины 25-35 микрон. Таким макаром, он мог найти способы анодирования, при помощи которых можно было получить плотное покрытие неплохого свойства.
Результаты анодирования в электролитах на базе аква смесей двухосновных насыщенных органических кислот.
Кислота | Концентрация (%) | Спектр напряжений | Температура (?С) | Примечание | |
Адипиновая | Насыщенная | 30-40 | 20 | Точечная корозия, образования пленки нет. | |
Малоновая
(pH 1.7) |
1 | 155-168 | 20 | Черное бронзово-серое покрытие. Сильное профилирование | |
2,5 | 142-160 | 20 | Черное бронзово-серое покрытие. Наименее профилированное | ||
5,0 | 138-150 | 20 | Черное бронзовое, довольно гладкое покрытие. | ||
7,5 | 130-146 | 20 | Черное бронзовое, гладкое покрытие | ||
10,0 | 120-140 | 20 | Черное бронзовое, гладкое покрытие | ||
10,0 | 110-130 | 40 | Бронзово-желтое | ||
10,0 | 104-115 | 40 | Желто-коричневое | ||
10,0 | 95-102 | 50 | Желто-коричневое | ||
10,0 | 84-92 | 60 | Желтоватая охра | ||
Глутаровая
(pH 3.1) |
0,1 | 220-280 | 20 | Барьерный слой, радужный | |
1,0 | 150-280 | 20 | Радужное покрытие, точечная коррозия | ||
Сукциниловая
(pH 2.9) |
1 | 210-285 | 20 | Радужное покрытие, точечная коррозия | |
3 | 160-280 | 20 | Радужное покрытие, точечная коррозия | ||
10 | 135-280 | 20 | Радужное покрытие, точечная коррозия | ||
Дигликолевая
(pH 1.5) |
5 | 120-180 | 20 | Радужное, сероватая пленка шириной 7.5 микрон | |
5 | 130-250 | 30 | Радужное, сероватая пленка шириной 7.5 микрон | ||
5 | 156-220 | 40 | Радужное, сероватая пленка шириной 7.5 микрон | ||
5 | 172-275 | 50 | Радужное, сероватая пленка шириной 7.5 микрон | ||
5 | 170-270 | 60 | Радужное, сероватая пленка шириной 7.5 микрон | ||
Бутилмалоновая
(pH 4.5) |
1 | 50 | 20 | Обожженное, точечная коррозия. | |
5 | 50 | 20 | Обожженное, точечная коррозия | ||
10 | 45 | 20 | Обожженное, точечная коррозия | ||
В Стране восходящего солнца Фукусима и др. также провели исследования монокарбоновых кислот, которые, по существу, наименее применимы для анодирования. Используя 99,99 % дюралевую пластинку, подвергшуюся анодированию при плотности тока 1,87 А/дм2, они проводили опыты при температуре от 20°С до точки кипения водяных смесей кислот, которые различались по концентрации от 0,01 моль/л до максимума насыщенности. Они нашли, что муравьиная кислота отличалась от других кислот тем, что в ней происходит образование равномерного пористого плотного анодного покрытия при относительно высочайшей температуре и концентрации. При низкой температуре и концентрации на аноде образовалась точечная коррозия. Те же результаты были получены и Кейпом. Равномерное покрытие, образованное с помощью муравьиной кислоты, обладало пористой структурой, идентичной с покрытием, образованным в серной кислоте, и было полностью применимым для нанесения на него органических красителей. В случае с другими кислотами, такими как уксусная, пропионовая, масляная, валериановая и бензойная, образование однородного покрытия оказалось не вероятным при всем этом повсевременно регились случаи появления коррозии. Те же создатели изучили потом дикарбоновые кислоты. Они сделали вывод, что равномерное покрытие можно получить в растворах янтарной, фумаровой, глутаровой, адипиновой, пимериновой, пробковой, азелаиновой, себациновой и фталовой кислот, а плотное покрытие можно получить при относительно высочайшей концентрации и температуре малоновой и малеиновой кислот.
Результаты анодирования в электролитах на базе смесей двухосновных и трёхосновных ненасыщенных органических кислот.
Кислота | Концентрация (%) | Спектр напряжений | Температура (?С) | Примечание | |
Аконитовая (техно) H2SO4 | 2,0 | 45 | 20 | Точечная коррозия. Тяжело поддерживать неизменный ток. | |
4,0 | 30 | 20 | Толстое черное покрытие на изолированных точках. Припоминает анодирование в очень разбавленной H2SO4. | ||
6,0 | 30-55 | 20 | Толстое черное покрытие на изолированных точках. Припоминает анодирование в очень разбавленной H2SO4. | ||
Малеиновая (рН 1.4) | 2,5 | 150-300+ | 20 | Тонкое серое покрытие | |
2,5 | более 200 | 40-50 | микрон в толщину, сероватое грубое покрытие | ||
5,0 | 95-160 | 20 | Радужное сероватое покрытие (2.5 микрон) | ||
5,0 | 78-116 | 30 | Радужное сероватое покрытие, тяжело поддерживать неизменный ток | ||
5,0 | 78+ | 40-60 | Радужное сероватое покрытие, тяжело поддерживать неизменный ток | ||
Цитраконовая | 5,0 | 83-235 | 20 | Радужное покрытие. Узкий слой отложений коричневатого материала. | |
145-220 | 50 | Радужное покрытие. Раствор разлагается на желтоватый состав. | |||
Итаконовая (рН 2.2) | 5,0 | 110-125 | 20 | Радужное покрытие, точечная коррозия. | |
5,0 | 130-140 | 50 | Радужное покрытие, точечная коррозия. | ||
10,0 | 105-100 | 20 | Точечная коррозия, очень слабенькое формирование пленки. | ||
10,0 | 100-140 | 50 | Точечная коррозия, очень слабенькое формирование пленки | ||
Ацетиллендикарбоновая кислота | 1,0 | 80 | 20 | Коричневое покрытие | |
5,0 | 70 | 20 | Желтоватое покрытие щавелевокислого типа | ||
10,0 | 20 | ||||
Результаты анодирования в электролитах на базе аква смесей двухосновных и трёхосновных органических оксикислот.
Кислота | Концентрация (%) | Спектр напряжений | Температура (?С) | Примечание | |
Яблоковая (рН 2.2) | 5 | 205-130 | 20 | Сероватое радужное покрытие, 2.5 микрона в толщину. Точные коррозийные язвы (одно огромное отверстие) | |
5 | 230-280 | 50 | Жесткое бронзово-серое покрытие, толщина 10 микрон. Профилированное | ||
10 | 200-230 | 50 | Жесткое бронзово-серое покрытие, толщина 10 микрон. Профилированное | ||
10 | 224-230 | 20 | Серое покрытие, толщина 10 микрон. Сквозное отверстие. | ||
Меркаптоянтарная (рН 2.5) | 2,5 | 105-170 | 20 | Желтое покрытие узорного типа. Очень неверное. Маленькие коррозийные язвы. | |
Слизевая кислота (рН 2.6) | 1 | 130-290 | 20 | Радужное покрытие, коррозийные язвы. | |
1 | 30+ | 50 | Радужное покрытие, без коррозийных язв. | ||
Винная кислота (рН 1.8) | 5 | 180-267 | 20 | Серое покрытие, 2.5 микрон в толщину. | |
5 | 192-241 | 30 | Серое покрытие, 2.5 микрон в толщину. | ||
5 | 282-215 | 50 | Серое покрытие, 2.5 микрон в толщину. | ||
5 | 195-215 | 60 | Серое покрытие, 2.5 микрон в толщину. | ||
10 | более 100 | 20 | Радужное покрытие, барьерный слой. | ||
Лимоновая | 2,5 | 200-300 | 20 | Тонкие радужное покрытие. | |
5,0 | 220-280 | 20 | Тонкие радужное покрытие. | ||
5,0 | 230-280 | 30 | Серое, радужное покрытие, макс. 2.5 микрон. | ||
5,0 | 230-280 | 40 | Серое, радужное покрытие, макс. 2.5 микрон | ||
5,0 | 150-240 | 50 | Серое, радужное покрытие, макс. 2.5 микрон | ||
5,0 | 198-240 | 60 | Незапятнанное радужное покрытие. | ||
10,0 | 200-250 | 20 | Сероватое покрытие. Очень тонкое. | ||
10,0 | 200+ | 55 | Сероватое покрытие. Местами толстое желтоватое. | ||
10,0 | 200+ | 90 | Сероватое покрытие. Местами толстое желтоватое. | ||
Результаты анодирования в электролитах на базе производных щавелевой кислоты.
Кислота | Концентрация (%) | Спектр напряжений | Температура (?С) | Примечание |
Глиоксилоавя (рН 1.7) | 2,5 | 160-185 | 20 | Слабенькая точечная коррозия. Серо-бронзовая пленка (около 25 микрон) |
5,0 | 160-170 | 20 | Серо-бронзовая пленка (около 25 микрон). Слабенькая точечная коррозия. | |
10,0 | 130-150 | 20 | Серо-коричневое покрытие (около 25 микрон). | |
15,0 | 130-145 | 20 | Бронзовое покрытие, довольно гладкое | |
25,0 | 130-140 | 20 | Бронзовое покрытие, гладкое | |
35,0 | 125-130 | 20 | Бронзовое покрытие, гладкое | |
Глиоксаль (40% раствор) | 2,5 | 22-40 | 20 | Тонкое незапятнанное покрытие. Огромное количество маленьких коррозийных язв. |
5,0 | 30-35 | 20 | Тонкое незапятнанное покрытие. Огромное количество маленьких коррозийных язв. | |
10,0 | 25 | 20 | Тонкое незапятнанное покрытие. Огромное количество маленьких коррозийных язв. | |
40,0 | 21-23 | 20 | Тонкое незапятнанное покрытие. Огромное количество маленьких коррозийных язв. | |
Оксаминовая кислота (рН 1.9) | Насыщенная (<1%) | 10-20 | 20 | Неконтролируемый ток. Значимая коррозия. |
Результаты анодирования в электролитах на базе аква смесей производных ароматичных карбоновых кислот.
Кислота | Концентрация (%) | Спектр напряжений | Температура (?С) | Примечание |
Фталевая (рН 2.4) | Насыщенная | 150-252 | 20 | Радужное (барьерный слой) (рН 2.4) |
(<1%) | 175-225 | 50 | Радужное покрытие, наименее 2.5 микрон | |
Тримеллитовая | Более 1% | 90-190 | 20 | Очень тонкое радужное покрытие |
Пиромеллитовая | 1.5 | 70-180 | 20 | Очень тонкое радужное покрытие |