Реакции полиприсоединения (миграционная полимеризация)

Реакция полиприсоединения протекает по ступенчатому меха­низму, т. е. после каждого акта присоединения мономерной мо­лекулы растущая цепь, так же как и при поликонденсации, является вполне устойчивой. Процесс полимеризации протекает за счет миграции (перемещения) атома водорода от молекулы мономера к молекуле растущей цепи. В отличие от реакции по­ликонденсации при полиприсоединении не происходит выделе­ния низкомолекулярных продуктов. Следует отметить, что, как и в случае поликонденсации, полиприсоединение возможно меж­ду многофункциональными соединениями.

Примером реакции полиприсоединеиия является образование полиурета­нов из изоцианатов и гликолей:

HO—R —0H + 0 = C = N—R’—N = C=0 —»» Гликоль диизоцианат

-*H0-R-0-C-NH-R-N=C=0 H°"R~°H *

II О

—«►HO-R-O-C-NH-R-NH-C-O-R-OH

11 !l О О

Полиуретан

Необходимым условием получения полимера, аналогично поликонденса­ции, является наличие не менее двух функциональных групп в молекулах мономеров. В этом случае образуются линейные подимеры. Если один из мономеров имеет три или более функциональных групп, получаются сет­чатые полимеры.

Молекулярная масса полимера зависит от соотношения компонентов и температуры реакции. При эквивалентном соотношении гликоля и динзоци — аиата на одну гидроксильную группу приходится одна изоциаиатная. В этом случае рост цепи прекращается в результате израсходования обоих мономе­ров или побочных реакций функциональных групп.

При избытке одного из мономеров рост цепи прекращается, как только израсходуется компонент, взятый в недостаточном количестве:

Г h /

ЗНО — R — ОН + 20 = C = N — R — N = C = 0 —*

НО — R — О — С — NH — R’- NH — С — О — R —

TOC o "1-3" h z И II

0 О

— О — С — NH — R’- NH — С — О — R — ОН О О

Таким образом, максимальная молекулярная масса достига­ется при эквивалентном соотношении мономеров. На практике для обрыва цепи применяют одноатомные спирты или другие монофункциональные соединения с подвижным атомом водо­рода.

Комментирование и размещение ссылок запрещено.

Комментарии закрыты.