Еще сравнительно недавно область использования клеев ограничивалась главным образом склеиванием дерева, бумаги, кожи, резины, фарфора, стекла, целлулоида и некоторых других материалов. В производстве фанеры, мебели, музыкальных инструментов, в переплетном и канцелярском деле, в обувной промышленности, а также в быту для ремонта предметов домашнего обихода использовались клеи на основе веществ природного происхождения — мездровые, костные, альбуминовые, казеиновые и клеи из натурального каучука. Большая часть этих клеящих материалов не обладает атмосферостойкостью, подвержена гниению, вследствие чего клеевые соединения быстро утрачивают свои прочностные свойства.
Современные синтетические клеи склеивают любые материалы, образуя высокопрочные долговечные соединения, способные работать в широком интервале температур и в любых климатических условиях.
Первыми промышленными синтетическими клеями были клеи для дерева на основе фенолоформальдегидных и позднее карб — амидных смол. Применение этих клеев в деревообрабатывающей промышленности явилось значительным шагом вперед, так как позволило надежно соединять различные породы дерева при изготовлении фанеры, мебели и других изделий.
Развитие химии полимеров привело к дальнейшим успехам в деле создания синтетических клеящих материалов. Карбиноль — ный клей, представляющий собой полимер диметилвинилэтинил- карбинола, разработанный в 1940 г. академиком И. Н. Назаровым, и клеящие композиции на основе совмещенных фенолоформальде — гидных и поливинилацетальных смол, созданные несколько позднее проф. Г. С. Петровым с сотр., значительно расширили область применения синтетических клеев. С помощью этих клеев оказалось возможным склеивать не только неметаллические материалы, но и различные металлы, а также металлы с неметаллическими материалами.
В последнее время создано большое число клеев на основе термореактивных полимеров и различных термопластов и эластомеров. Разработаны клеи на основе эпоксидов, полиуретанов, поли — гетероариленов, полиэфиров, полиамидов, модифицированных фенолоформальдегидных смол, синтетических каучуков, а также органических полимеров, совмещенных с различными элементоор — ганическими соединениями. Теплостойкость таких клеев достигает 350 °С. Большой интерес представляют клеи на основе элементо- органических и неорганических полимеров, теплостойкость которых 1000 °С и выше.
Современные клеи пригодны Для склеивания различных пластических масс, силикатного и органического стекол, натуральной и искусственной кожи, каучуков и резин, фарфора, керамики, бетона, графита, бумапи, различных пород дерева, хлопчатобумажных и шерстяных тканей, изделий из синтетических волокон, а также стали, серебра, меди, алюминиевых, магниевых, титановых сплавов и других металлов и неметаллических материалов.
Важным свойством соединений на основе синтетических клеев является их атмосферостойкость, способность противостоять коррозии и гниению. В ряде случаев клеевые соединения обеспечивают герметичность конструкций.
Исключительный интерес для машиностроения и многих других областей техники представляет склеивание металлических конструкций. В этом случае достигается выссжая прочность, в особенности при склеивании тонких листов, частичное или практически полное устранение концентрации внутренних напряжений, характерное для клепаных и сварных соединений, а также большая долговечность по сравнению с клепаными или монолитными конструкциями. Кроме того, в ряде. случаев снижается стоимость производства, уменьшается вес конструкций, значительно упрощается технология изготовления машин и агрегатов.
Большое значение имеют клеи для авиационной промышленности, где применяются клееные металлические, а также стеклопла — стиковые конструкции. Применение синтетических клеев в авиационной технике позволяет создать конструкции с гладкой наружной поверхностью, что значительно улучшает аэродинамические характеристики изделий. Большое значение клеевые соединения приобрели в вертолетостроении, где с их помощью изготовляются металлические и стеклопластиковые лопасти несущих винтов с высоким ресурсом работы. В автомобиле — и тракторостроении клеи применяются для приклеивания тормозных накладок к металлу, что является более эффективным по сравнению с другими видами крепления.
Склеивание металлов и других конструкционных материалов распространено при изготовлении различных конструкций и изделий в судостроении, строительной технике, электротехнической, радиотехнической и химической промышленности. Клеи применяются в абразивной технике, при изготовлении инструментов, в медицине и т. д.
Очень широко клеи используются для склеивания разнообразных неметаллических материалов и приклеивания их к металлам.
Однако клеи имеют ряд недостатков, которые необходимо учитывать. Серьезным недостатком большинства клеев является относительно низкая теплостойкость (до 350 °С). Правда, новые клеи на основе элементоорганйнеских и неорганических полимеров могут работать при температурах, превышающих 1000 °С, однако многие из них не обладают достаточной эластичностью, что пока ограничивает возможности их ^применения.
Недостатком клеевых соединений является их небольшая прочность при неравномерном отрыве, а также необходимость во многих случаях склеивать ими при нагревании. Отсутствие надежных методов определения прочности клеевых соединений без разрушения конструкции в определенной степени препятствует широкому внедрению клеев в некоторые отрасли промышленности.
Современная техника предъявляет к клеям и клеевым соединениям разнообразные требования. Клеи должны быть удобны в применении, иметь достаточный срок хранения и по возможности не содержать токсичных веществ. Клеевые соединения металлов должны обладать высокой прочностью, которая определяется характером и значением напряжений, возникающих в конструкции в условиях ее эксплуатации. Чаще всего при проектировании металлических конструкций расчет клеевых соединений ведется по следующим основным показателям: разрушающее напряжение при сдвиге дпри комнатной температуре должно быть 200—400 кгс/см2), предел выносливости при сдвиге (в течение 106 циклов — от 40 до 80 кгс/см2) и длительная прочность при сдвиге (200 ч — от 80 до 120 кгс/см2). В ряде случаев клееные конструкции должны обеспечивать прочность при неравномерном отрыве до 50—80 кгс/см. Очень важным является требование долговечности клеевых соединений в любых климатических условиях, а также прочность при температурах эксплуатации. Клеевые соединения неметаллических материалов должны иметь прочность, близкую к прочности склеиваемых материалов.
Итак, клеи представляют собой вещества или смеси веществ органической, элементоорганической или неорганической природы, которые благодаря сочетанию таких свойств, как хорошая адгезия, механическая прочность в требуемом интервале температур, отсутствие хрупкости, минимальная усадка при отверждении и т. д,. пригодны для прочного соединения различных материалов [1, т. 1, с. 1035].
Под адгезией принято понимать сцепление, возникающее между двумя приведенными в соприкосновение разнородными материалами. В случае клеевых соединений адгезия—это сцепление между клеящим веществом (адгезивом) и склеиваемой поверхностью (субстратом) [2, т. 1, с. 22].
Рассматривая процессы склеивания, необходимо учитывать и когезию (когезионную прочность материалов)—сцепление молекул внутри физического тела под действием сил притяжения [3, т. 1, с. 1039]. Между молекулами адгезива и субстрата возникают различные связи: слабые межмолекулярные, сильные — химические. Промежуточное положение занимает водородная связь [4].
Рассматривая адгезию как результат взаимодействия молекул адгезива и субстрата, можно утверждать, что для образования прочного соединения оба контактирующих материала должны содержать способные к взаимодействию функциональные группы. Таким образом, адгезионные и когезионные характеристики, а следовательно, и прочность клеевых соединений определяются в основном химической природой и структурой взаимодействующих материалов [5, 6].
Рассмотрим коротко основные положения теории адгезии, роль поверхностных явлений и процессов, протекающих при образовании клеевых соединений. Кроме того, ниже будут рассмотрены вопросы, связанные с влиянием строения, структуры и молекулярного веса полимеров на их клеящие свойства, а также влияние природы и состояния поверхности склеиваемых материалов, условий формирования клеевых соединений на процесс склеивания и прочность соединений.