Лако-красочные материалы — производство

Трихлорэтилен (ГОСТ 9976—62) СНС1 = СС12 <Ц20= 1,465; мол. вес. 131,399.

Физические свойства. Бесцветная жидкость с запахом, на­поминающим запах хлороформа, ТПЛш —86,4° С 87,19° С; давление паров 58 мм рт. ст. (20°С); теплота парообразования 7,52 ккал/моль (ТКИП); теплоемкость при постоянном давлении Ср = 29,3 кал/моль (20°С); вязкость т] = 0,566 с-пуаз (25°С); дипольный момент ц, = 0,9.

Трихлорэтилен хорошо растворим в органических раствори­телях, плохо в воде. Так, например, в 100 г воды при темпе­ратуре 25° С растворяется 0,11 г трихлорэтилена и, наоборот, при той же температуре в 100 г трихлорэтилена растворяется 0,032 г воды.

Трихлорэтилен образует азеотропные смеси с водой (5,4% воды), температура кипения такой смеси 73,6°С, а также с бен­зином, метиловым и этиловым спиртами, уксусной кислотой и др.

Химические свойства. Подобно хлороформу трихлорэтилен способен самопроизвольно окисляться (особенно при действии дневного света) с образованием окиси углерода (угарный газ), хлористого водорода и карбонилхлорида (фосген):

СНС1=СС12 + 02——— >■ СО + НС1 + СОС12

При температуре выше 110° С трихлорэтилен окисляется до хлорангидрида дихлоруксусной кислоты:

2СНС1=СС12 + 02——— 2СНС12=СОС1

Трихлорэтилен подвержен гидролизу, который проходит по следующим реакциям:

СНС1 = СС12 + НОН—— >■ НС1 + СН2С1 = СОС1

СНС1 = СС12 + НОН—— >- НС1 + СНС1 = СС1(ОП)

Гидролиз трихлорэтилена серной кислотой приводит к об­разованию монохлоруксусной кислоты:

H2so4

СНС1=СС12 + 2Н20 ———— >■ СН2С1-СООН + 2 НС1

С соляной кислотой трихлорэтилен не реагирует, но легко присоединяет хлор, образуя пентахлорэтан (пенталин):

СНС1=СС12 + С12——— >■ СНС12—СС13

Эта реакция сопровождается выделением тепла в количестве 44 ккал/г-моль. Трихлорэтилен реагирует с 90%-ной серной кислотой, а добавление к нему по каплям азотной кислоты приводит к образованию различных продуктов, среди которых хлорпикрин (трихлорнитрометан), СС1з—N02, который является очень ядовитым газом.

Трихлорэтилен устойчив к действию разбавленных щелочей и извести. При нагревании с крепкими щелочами переходит в гликолевую кислоту:

СНС1 = СС12 + 3 NaOH ——- СН2ОН—СООН + 3NaCl

При этом образуются также следы дихлорацетилена, СС1=СС1, который самопроизвольно воспламеняется,

Трихлорэтилен вступает также в ряд интересных реакций конденсации.

Так, например, при нагревании трихлорэтилена со смесью формальдегида и 80%-ной серной кислоты в присутствии спир­тов образуются эфиры а-хлоракриловой кислоты:

H2so4

СНС1 = СС12 + н-с-н + ROH————— >-CH2=CClCOOR + 2 MCI

О

Молекулы трихлорэтилена могут вступать в реакцию взаим­ной конденсации, образуя гексахлорбутилен — полупродукт в производстве гексахлорбутадиена, применяющегося в каче­стве присадки к трансформаторным маслам:

Снс1=сс12 + снс1 = сс12————- >-сс12=сн-снс1—сс13

Гексахлорбутилен

Сс12=сн-снс1-сс13 t^oo-125" > сс1?=сн-сс1=сс12 + нс1

Пентахлорбутадиен

Сс12 = сн-сс1 = сс12 + с12————— >- сс13 — снс1—сс1=сс12

Гептохлордутилен

Сс13-снс1-сс1 = сс1о-т^о^сс12=сс1-сс1=сс12 + нс1

Гекс а хлор дут адиен

При нагревании в трубке трихлорэтилен образует гекса — хлорбензол:

С1 I

А

T С1-С С-С1 ЗСНС1=СС12 >- I II + 3HCI

А—с с—Ci С

I

С1

Способы получения. Существует много различных спосо­бов промышленного получения трихлорэтилена. Но основные способы состоят в дегидрохлорировании 1,1,2,2-тетрахлорэтана суспензией гидроокиси кальция или пиролизом [1] при темпера­туре 400—600° С. Получающийся трихлорэтилен сравнительно мало загрязнен другими хлоруглеводородами.

Основным сырьем для получения трихлорэтилена служит ацетилен.

Процесс идет в две стадии:

СН = СН + 2 С12—— >~СНС12—СНС12

2СНС12—СН(Л2 + Са(ОН)2—— >-2СНС1 = СС1о + СаС12 + 2Н20

Технологический процесс получения трихлорэтилена заклю­чается в следующем: при хорошем перемешивании в тетрахлор — этан при температуре 80° С вводят ацетилен, хлор и катали­затор— хлорная сурьма (0,01%-ный раствор) или хлорное железо (см. схему на рис. 1). Хлор и ацетилен вводят в тетра — хлорэтан раздельно в объемном соотношении 2,05:2,00. Тетра — хлорэтан содержит примерно 0,1 вес. % хлорной сурьмы.

Хлор и ацетилен приводятся в тесное соприкосновение в сме­сителях 1, которые охлаждаются снаружи, чтобы избежать пе­регревов. Образовавшийся тетрахлорэтан отгоняется в ко­лонне 2 от катализатора, который возвращается в смесители 1. После этого тетрахлорэтан поступает в обогреваемую колонну3 для дегидрохлорирования. Эта колонна снабжена тарелками или заполнена кольцами Рашига [2]. В колонну 3 сверху подают в избытке 10%-ный раствор гидроокиси кальция (известковое молоко).

Для лучшего соприкосновения паров тетрахлорэтана с изве­стковым молоком в нижнюю часть колонны 3 вводят водяной пар. Образовавшийся трихлорэтилен и вода поступают в водо­отделитель 4.

Вода отводится, а азеотропная смесь, содержащая 93% трихлорэтилена и 7% воды поступает в колонну 5, где трихлор­этилен отгоняется при температуре 77° С. У дна колонны 5 Поддерживается температура 102° С.

Возврат Дренам SBCl2 Рис. 1. Схема производства трихлорэтилена

Получение трихлорэтилена пиролизом проводится обычно при температуре 600° С. Однако в присутствии ВаС12 отщепле­ние хлористого водорода может протекать и при температуре 230—320° С.

T

CHC12— CHCU—— >■ СНС1 = СС12 + НС1

Трихлорэтилен можно получить также из 1,1,1,2-тетрахлор — этана. Тетрахлорэтан обычно с трудом реагирует со щелочами, но при температуре 600° С легко выделяет НС1.

T

CCI:1—СН2С1 —— ►СНС1 = СС12 + UC1

Для получения трихлорэтилена из ацетилена требуется че­тыре атома хлора на молекулу, а из этилена — шесть, поэтому последний метод применяется сравнительно редко. Хлорирова­ние этилена проводится при температуре 300—500° С. Катали­затором служит активированный уголь

СН2 = СН2 + С12—— >■ СН2С1 —CHoCl

СН2С1—CHoCl + 2С12 —- >- СНС1 = СС12 + ЗНС1

Образующаяся смесь содержит 90% трихлор — и тетрахлор­этан ей а.

Трихлорэтилен не действует на целлюлозные (исключая ацетатные) и белковые волокна.

Некоторые сорта ацетилцеллюлозы растворимы в трихлор- этилене, поэтому одежду из таких волокон необходимо обра­батывать при низкой температуре.

На красители трихлорэтилен не действует, за исключением дисперсных, которые легко смываются с ацетатных и полиамид­ных волокон. Трихлорэтилен растворяет фурнитуру из полисти — рольных пластмасс.

Трихлорэтилен огнебезопасен, оказывает наркотическое дей­ствие, пары его умеренно ядовиты, раздражают слизистую обо­лочку, вызывают тошноту, дерматит. Предельно допустимая концентрация паров трихлорэтилена в воздухе 0,05 мг/л.

Трихлорэтилен согласно ГОСТ 9976—62 выпускается двух марок — А и Б, плотность технического трихлорэтилена при температуре 20° С—1,461—1,466 г/см3; температурные пределы кипения при нормальном давлении 85—88° С.

Трихлорэтилен транспортируется и хранится в сухих, чистых герметичных оцинкованных цистернах, оцинкованных бочках или флягах, изготовленных из стали толщиной 1 —1,25 мм со сварными швами, или в бутылях из темного стекла, вставленных в деревянную обрешетку.

На таре с трихлорэтиленом должно быть нанесено изобра­жение черепа и костей и сделана надпись «Яд!».

Трихлорэтилен хранят в крытых складских неотапливаемых помещениях в стальных оцинкованных бочках или в футерован­ных диабазовой плиткой емкостях, защищенных от воздействия прямых солнечных лучей. Срок хранения трихлорэтилена не бо­лее трех месяцев.

В качестве стабилизатора чаще всего применяют триэтил- амин, но можно применять и гексилрезорцин и бутилмер — каптан.

Как уже было сказано выше, трихлорэтилен под действием солнечного света может разлагаться с образованием хлористого водорода и фосгена. Наличие их в трихлорэтилене проверяют следующим образом: 0,1 г бензидина растворяют в 20 мл три­хлорэтилена и раствор оставляют стоять на 24 ч без доступа воздуха. Образование мути указывает на наличие хлористого водорода, а выпадение желтого осадка — на наличие фос­гена.

Если в трихлорэтилен попала вода, то его сушат перед ди­стилляцией обезвоженным Na2S04 или СаС12. Если трихлор­этилен сильно загрязнен маслами, жирами или моющими сред­ствами (усилители), то он при дистилляции сильно вспени­вается. Чтобы избежать этого, к нему следует прибавлять 1 % поваренной соли.

Весьма опасно допускать взаимодействие трихлорэтилена с едким натром или едким кали (см. уравнение реакции на стр. 10).

Трихлорэтилен содержит примесь стабилизатора, относяще­гося к классу алкиламинов, который в присутствии едких ще­лочей действует как катализатор.

Под действием катализатора трихлорэтилен разлагается с образованием хлорацетилена, который воспламеняется и, со­прикасаясь с воздухом, может взорваться.

Трихлорэтилен применяют для общего обезжиривания оде­жды и для удаления жировых пятен, а также пятен воска, парафина, смолы, асфальта, каучука, серы, фосфора и многих других органических и неорганических соединений.

Первоначальный способ производства трихлорэтилена был запатентован в 1905 г.; в химической чистке его стали приме­нять с 1920 г.

Перхлорэтилен (тетрахлорэтилен) СС12 = СС12 d420= 1,619; мол. вес. 165,848.

Бесцветная тяжелая малолетучая жидкость со слабым за­пахом эфира, Тпл —22,35° С; Ткип 121,2° С; давление паров 14,4 мм рт. ст. (20°С); теплота парообразования 8,3 ккал/моль (Ткип); теплоемкость при постоянном давлении Ср = = 35,8 кал/моль (20°С); вязкость rj = 0,798 с-пуаз (30°С); ди — польный момент равен нулю.

Перхлорэтилен хорошо растворим в органических раствори­телях, плохо в воде. Так, например, в 100 г воды при темпе­ратуре 20° С растворяется 0,015 г перхлорэтилена и, наоборот, при той же температуре в 100 г перхлорэтилена растворяется 0,01 г воды.

Перхлорэтилен образует с водой азеотропную смесь, кото­рая содержит 84,2% перхлорэтилена и кипит при температуре 87,7° С.

Перхлорэтилен смешивается со спиртами, бензином, бензо­лом, хлороформом и др.

Перхлорэтилен более устойчив, чем трихлорэтилен. Однако на воздухе под действием света (особенно дневного) перхлор — этилен медленно реагирует с кислородом, разлагаясь на фосген и трихлоруксусную кислоту.

ЗСС12 = СС12 + 2 Н20 + 202——- > 2НС1 + 2СОС12 + 2СС13~СООН

Сухой кислород на солнечном свету или серный ангидрид могут окислить перхлорэтилен до хлорангидрида трихлоруксус — ной кислоты

СС13 —СОС1

Перхлорэтилен менее подвержен гидролизу, чем трихлор­этилен, поэтому с ним безопасно применять мыла и моющие сродства, содержащие влагу.

Перхлорэтилен присоединяет хлор, образуя гексахлорэтан:

Cci2=ccio + С12—>■ ес13—cci3

Будучи устойчив по отношению к щелочам, перхлорэтилен реагирует с крепкими серной и азотной кислотами.

По отношению к металлам перхлорэтилен малоактивен. Пер­хлорэтилен получают различными способами, но наиболее рас­пространенным является многостадийный синтез из ацетилена.

Вначале к ацетилену присоединяют две молекулы хлора, при этом образуется симметричный тетрахлорэтан; затем при де­хлорировании тетрахлорэтана с цинковой пылью получают сим­метричный дихлорэтилен, при дегидрохлорировании которого гидратом окиси кальция получают трихлорэтилен. Трихлорэти­лен хлорируют и получают пентахлорэтан, при дегидрохлориро­вании которого гидратом окиси кальция получают перхлорэти­лен. Схематично этот процесс можно представить так:

Zn Ca(OHb;CI.

СН=СН + 2 С12—- >- CHCI2-CHCI2 _ >-СНС1=СНС1—————- >

CUMM. ~ CUMM-

Тетрахлорэтан дихлорэтилен CI, Са(ОН)2 —> СНС1 = СС12—СНС12 — СС13 ►СС12 = СС1,

Трихлорэтилен пентахлорэтан перхлорэтилен

Существует и более короткая схема получения перхлорэти — лена из ацетилена:

СНн=СН + 2С12—— >■ СНС12—СНС12

2СНС12 — СНС12 + СаО—— > 2СНС1 = СС12 + CaCU + Н20

СНС1 = СС12 + Cl2—— СНС12-СС13

2СНС12—СС1з + СаО——— >■ 2СС12=СС12 + СаС12 + НаО

Последняя реакция протекает при температуре 110°С и давле­нии 200 мм рт. ст.

Имеет промышленное значение получение перхлорэтилена пиролизом из четыреххлористого углерода (без доступа воз­духа) или тетрахлорэтана.

2CClj—СС12 = СС!2 + 2С1„ t

СНС12—СНС12 + С12— ^СС12 = СС12 + 2НС1

Легко получить перхлорэтилен, нагревая гексахлорэтан в присутствии хлористого алюминия:

AlClj

СС13—СС13—-—СС12 = СС12 + С12

С хорошим выходом можно получить перхлорэтилен путем хлорирования хлористого винила в присутствии четыреххлори — yi-CToro углерода при температуре 800°С:

V)

Ссь,

СН2 = СНС1 + ЗС12— СС12 = СС12 + 3HCI

^ t = 8оо°

При непрерывном пропускании через реактор смеси хлори­стого винила, хлора и четыреххлористого углерода (в моляр­ном отношении 1:4,57:0,58) перхлорэтилен является основным продуктом реакции.

Подобно трихлорэтилену перхлорэтилен можно получить, хлорируя этилен:

СН2 = СН2 + С12—— >~ СН2С1-СНоС1

СН2С1-СНоС1 + ЗС1о— >- СС12 = СС12 f 4HCI

Хлорируя пропилен, можно также получить перхлорэтилен:

СН2=СН—СН3 + 7 С12——- >■ СС12=СС12 + СС14 + 6НС1

2 Заказ № 22i7 ‘ Уяраннскии Ияучн*’

:тит/Г

§К» Л ‘A 1) Т.£ К &

Процесс некаталитический, идет при температуре около 500° С без избытка хлора, чтобы не способствовать образова­нию побочных реакций присоединения.

СС12=СС12 + С1г — >- CCI3- — СС1з

Недостаток этого способа — большой расход хлора, который уходит в виде хлористого водорода, преимущество — получение вместе с перхлорэтиленом и другого ценного растворителя — четыреххлористого углерода.

Перхлорэтилен можно получить и хлорируя насыщенные углеводороды, например пропан:

С3Н5 + 8С12 —-—СС12 = СС12 + СС14 + 8НС1

Эта реакция проводится при высоких температурах в рас­плавленной солевой бане.

По сравнению с трихлорэтиленом перхлорэтилен менее акти­вен как растворитель. Поэтому он гораздо слабее действует на ацетатные вещи и фурнитуру. При обработке в перхлорэтилене изделий из натуральной шерсти в них сохраняются естествен­ные жиры, присущие шерсти, одежда после чистки имеет мяг­кий гриф.

Перхлорэтилен неогнеопасен, оказывает наркотическое дей­ствие.

Из всех растворителей, относящихся к группе хлорирован­ных углеводородов, перхлорэтилен наименее токсичен. Пре­дельно допустимая концентрация его паров в воздухе 0,02 мг/л.

Перхлорэтилен транспортируется и хранится в стальных оцинкованных бочках или в бутылях из темного стекла, встав­ленных в деревянную обрешетку. Как уже было сказано выше, перхлорэтилен хотя и медленно, но окисляется до фосгена и трихлоруксусной кислоты. Ингибиторами этого разложения слу­жат небольшие добавки этанола и эфира.

Если перхлорэтилен загрязнен или имеет кислую реакцию, к нему следует добавлять для связывания кислоты примерно 1 % известкового молока (гашеной извести).

Не следует для этой цели пользоваться содой и особенно каустиком (едкий натр), так как при известных условиях мо­жет образоваться хлорацетилен, который самопроизвольно

Взрывается. Аналогично действует на перхлорэтилен и попада­ние в него небольших количеств порошкообразного алюминия.

В химической чистке перхлорэтилен впервые стали приме­нять в 1935 г. В настоящее время перхлорэтилен является од­ним из основных растворителей, применяемых для общего обез­жиривания одежды.

В 1954 г. в США было выпущено 150 тыс. т трихлорэтилена, из которых 90—93% пошло на обезжиривание металлических изделий и только 5% для химической чистки. Производство пер­хлорэтилена составило 75 тыс. т, из них 80% было использо­вано для химической чистки. Перхлорэтилен является превос­ходным растворителем жиров, масел, восков, парафина, ас­фальта, серы и т. д.

Дихлорэтилен (ацетилендихлорид) СНС1=СНС1, мол. вес. 96,95.

Дихлорэтилен представляет собой прозрачную (со временем желтеющую) жидкость со слабым запахом, напоминающим хло­роформ. Существует в виде двух геометрически изомерных форм

Трансдихлорэтилен

Н —С—С1

II

Ci—с—н

Wi‘c

!,гб5

По химическим свойствам дихлорэтилен напоминает три­хлорэтилен. Так, он присоединяет хлор и превращается в тетра­хлорэтан

СНС1 = СНС1 + С12—— СНС12-СНС1о

Обычно дихлорэтилен является весьма стойким соединением, но в соответствующих условиях (при действии растворов щело­чей), он отщепляет, соляную кислоту и переходит в хлорацети — лен CHsCCl, который при перегонке может дать взрыв.

Цисдихлорэтилен Н-с— С1

Н—С—С1 IT 60.3В-С Ц !,№

Дихлорэтилен получается из тетрахлорэтана при нагревании с влажной цинковой пылью или железными стружками при температуре 100° С:

19

СНС12—СНС12 + Zn 1 > СНС1=СНС1 + ZnCl2

2*

Его можно получить также и непосредственно, хлорируя аце­тилен при температуре 40°С. Для этой реакции предлагались различные катализаторы — хлорная медь, никель, осажденный на активированном угле и другие

СН= СН + С12————- >-СНС1=СНС1

Дихлорэтилен на металлы не действует. По своим свойствам как растворитель дихлорэтилен очень близок к три — и перхлор — этилену.

Он может заменить также серный эфир и ацетон.

Дихлорэтилен практически не горит, но горячие пары его воспламеняются. Дихлорэтилен является наркотическим веще­ством, его пары раздражают слизистую оболочку глаз и носа, могут вызвать головокружение.

Максимально допустимая концентрация дихлорэтилена в воздухе составляет 0,01 мг]л.

Дихлорэтилен, поступающий в продажу, обычно представ­ляет собой смесь цис- и транс-Изомеров, которая кипит при 55° С.

Дихлорэтилен хорошо растворяет каучук. Кроме того, его применяют для удаления пятен масел, жиров, смол, олифы, лака и масляных красок.

Дихлорэтан (1,2-дихлорэтан, хлористый этилен). СН2С1—СН2С1 (ГОСТ 1942—63); d4,8 = 1,260; мол. вес. 98,97.

Прозрачная бесцветная или желтоватая жидкость без осадка и взвешенных частиц, с сильным запахом, напоминающим хло­роформ; Гкип 83,483°С; Тцл — 35,87°С; Твосая 21,1°С. В воде не растворяется, с большинством органических растворителей смешивается в любых соотношениях (спирты, ацетон, эфиры).

При нагревании с водой, раствором соды или суспензией гашеной извести дихлорэтан образует этиленгликоль

150-200°

СН, С1-СН2С1 + 2НгО ————- СН2ОН—СН2ОН + 2НС1

При действии щелочи или пиролизе (^=600°С) дихлорэтан образует хлористый винил:

CHgCl-CHgCl + NaOH——- >-СНг = СНС1 t NaCl + НгО

При нагревании с аммиаком дихлорэтан переходит в этилен — диамин:

СН2С1— СН2С1 + 2NH3 ► NH2CH2 — CH2NH2 + 2НС1

СН2С1—СН2С1 -1- 4NH3 NH2CH2— CH2NH2 + 2NH4C1

С бензолом в присутствии хлористого алюминия дихлорэтан образует дибензил:

2 + сн2С1~СН2С1 —— ► QCH2-CH2-^3 + 2НС1

При нагревании дихлорэтана с растворами полисульфидов на­трия образуется каучукоподобное вещество — тиокол

ЯСН2С1 —СН2С1 + NNa2S4

— S-S—— + 2я NCI

II II

* — С Н2 — С Hg

S — S — С Но—сн? II II S S

S S

Дихлорэтан был открыт в 1795 г. Однако промышленное производство дихлорэтана было начато только в 1923 г.

Дихлорэтан получают хлорированием этилена в трубчатом реакторе а присутствии катализаторов А1С13 или FeCl3

Сн2=сн2 + CU———— >~ CHoCl—CHoCl,

Побочно получается также и трихлорэтан.

В качестве исходного сырья для производства дихлорэтана применяют отходящие газы крекинга нефти, коксохимического производства, пиролиза керосина, содержащие этилен.

Дихлорэтан растворяет ацетатные волокна. Он является сильным наркотическим средством, вдыхание его паров и прием внутрь может вызвать отравление, поражение печени. Предель­ная допустимая концентрация паров в воздухе — 0,01 мг/л.

Дихлорэтан является продуктом, стоящим на грани между воспламеняемыми и невоспламеняемыми жидкостями. Он с тру­дом загорается, горит коптящим пламенем и легко гасится во­дой в начальный период горения благодаря своему удельному весу, превышающему удельный вес воды.

При интенсивном горении дихлорэтана тушение водой может вызвать взрыв вследствие образования при высокой темпера­туре водяного газа (СО + Н2).

Пределы взрывчатости в воздухе 6,2—15,9 об.%.

Технический дихлорэтан согласно ГОСТ 1942—63 выпу­скается двух марок А и Б.

Дихлорэтан имеет плотность при температуре 20°С и дав­лении 760 мм рт. ст. в пределах: марки А 1,2545— 1,2565; марки Б 1,249— 1,258.

Температура кипения колеблется в пределах, °С: марки А 82,5 — 84,0; марки Б 81,0 — 86,0.

Дихлорэтан перевозят в герметично закрытых железнодо­рожных цистернах, стальных бочках или стеклянных бутылях. Тару заполняют дихлорэтаном на 90±3% объема. Бутыли с ди­хлорэтаном помещают в обрешетку или корзины и уплотняют древесной стружкой.

На таре, в которой перевозится или хранится дихлорэтан, должна быть надпись «Яд!».

Хранить дихлорэтан следует в сухом темном помещении.

Применяется дихлорэтан для выведения пятен жирового происхождения, естественных смол, каучука, серы, йода, ас­фальта, канифоли и др.

Хлороформ (трихлорметан) СНС13 (ГОСТ 1539—64); d420 = 1,488; мол. вес. 119,389.

Бесцветная прозрачная легколетучая жидкость с характер­ным, приторно-сладким запахом, Ткип. 61,15° С; Тпл- —63,55°С. В воде хлороформ практически не растворяется. Растворяется в большинстве органических, растворителей (спирт и эфир эти­ловый, ацетон, бензол и др., за исключением глицерина).

Хлороформ на свету медленно окисляется кислородом воз­духа

2СНС13 + 02 ———- >- 2 COClo + 2 НС1

Пли

СНС13 + 02 ——— > НС! + С02 + С12

При добавлении к хлороформу разбавленных щелочей хло­роформ гидролизуется:

СНС1а 4- 4 NaOH—- >- HCOONu + 3N;iCI + 2НгО,

Обработка смеси хлороформа с первичным амином спирто­вым раствором щелочи приводит к образованию изо-нитрилов, органических производных синильной кислоты:

RNH2 + СНС1з——— >- R-C = N + ЗНС1

Хлороформ получают последовательным хлорированием ме­тана на свету

СН4 + С12—— >- CH3CI + I1CI

СН3С1 + Cl2—— >-СН2С12 + HCI

СН2С12 + С12—— > СНС13 +. HCI

А также при действии гипохлорита кальция на этиловый спирт, уксусный альдегид или ацетон:

2 CII3CH0OH + 4 Са(ОС1)2——- 2СС1;,—СОН + ЗСа(ОН)2 +

Мораль + 2НгО + СаС12

2СС13 —СОН + Са(ОН)2——— >■ 2СНС13 + (НСОО)2Са

2СН3-СО-СН3 + ЗСа(ОС1)2———— > 2СНС13 + 2Са(ОН)2 +

А при добавлении концентрированных щелочей разлагается по реакции:

СНС1;, + 3NaOH——- > 3NaCl + СО + 2Н-Ю

При взаимодействии хлороформа с фенолом в присутствии щелочи образуется оксиальдегид:

+ (СН3СОО)2Са

На текстильные волокна хлороформ не действует (за исклю­чением ацетатных) и не смывает красители (за исключением дисперсных).

Хлороформ негорюч и не образует взрывоопасных смесей с воздухом. Он обладает сильным наркотическим действием, при вдыхании может вызвать потерю сознания и нарушение обмена веществ, токсически действует на внутренние органы, особенно на печень. Предельно допустимая концентрация хло­роформа в воздухе — 0,01 мг/л. Технический хлороформ выпу­скается согласно ГОСТ 1539—64 трех марок А, Б и В.

Плотность при температуре 20° С, не менее:

Марка А…………… Не нормируется

» Б……………… 1,470

» В……………… 1,478

Температура кипения в пределах, °С:

Марка А… . 60,9—61,2

» Б……………… Не нормируется

» В……………… 59,5—62,5

В качестве стабилизатора в технический хлороформ добав­ляют 0,5—1% этилового спирта.

Технический хлороформ транспортируют в стальных бочках емкостью 100—250 л, испытанных на избыточное давление 1 кГ/см2.

Хранить хлороформ необходимо в плотно закрытой таре, в прохладном сухом и темном месте.

Хлороформ является одним из лучших растворителей жиров, застарелых пятен масляной краски, смол, лаков, каучука, сур­гуча, а также пятен фармацевтических мазей и косметических кремов.

Четыреххлористый углерод (тетрахлорметан, перхлорметан) СС14 (ГОСТ 4—65); d? = 1,593; мол. вес 153,84.

Бесцветная, легколетучая, негорючая жидкость с запахом, напоминающим хлороформ; Гцип 76,79° С; ТпЛ —22,87° С.

Не растворим в воде, растворим в органических раствори­телях (ацетоне, спирте, бензоле, сероуглероде, этиловом эфире, скипидаре).

В обычных условиях четыреххлористый углерод химически инертен, он устойчив к действию света, воздуха, концентриро­ванной серной кислоты и других реагентов. Однако в присут­ствии железа или алюминия гидролизуется:

ССЦ + 2Н20 ~ ► С02 + 4НС1

Со спиртами четыреххлористый углерод образует в присут­ствии щелочи ортоугольные эфиры:

СС14 + 4С2Н5ОН + 4NaOH——— >-С(ОС2Н5)4 + 4NaCI + 4Н20

Четыреххлористый углерод получают так же, как и хлоро­форм, хлорированием метана, этана, пропана и других углево­дородов при их одновременном расщеплении.

Кроме того, четыреххлористый углерод получают при хлори­ровании сероуглерода в присутствии хлористого алюминия, пятихлористой сурьмы или йода.

CS2 + ЗС12— ► СС14 + S2C12

2S2C12 + CS2 ГеЬ > СС14 + 6S

Четыреххлористый углерод не влияет на прочность волокон, за исключением ацетатных, которые незначительно разру­шаются. Он растворяет полистирольную фурнитуру, не смывает красители, за исключением дисперсных.

Четыреххлористый углерод огнебезопасен, он обладает меньшим наркотическим действием, чем хлороформ, но по ток­сичности превосходит его, вызывая тяжелые поражения печени и почек.

Из всех органических растворителей, применяемых в хими­ческой чистке одежды, четыреххлористый углерод наиболее токсичен. Предельно допустимая концентрация его паров в воз­духе не должна превышать 0,02 мг/л. Технический четыреххло­ристый углерод выпускается двух марок: А и Б.

Плотность при температуре 20°С в пределах:

Марка А…………………… 1,593—1,596

» Б……………………… 1,591—1,597

Температура кипения в пределах, °С:

Марка А…………………… 76,2—77,2

» Б……………………… 75,5—77,5

Четыреххлористый углерод транспортируют в железнодо­рожных цистернах, стальных бочках емкостью по 100—250 л, А также в стеклянных бутылях. Заполнение тары не должно превышать 90±3% ее вместимости.

На боковой поверхности цистерн, бочек и бутылей с четы — реххлористым углеродом должна быть сделана надпись «Яд!». Хранить четыреххлористый углерод следует в крытых складских

Неотапливаемых помещениях, защищенных от воздействия пря­мых солнечных лучей и влаги.

Четыреххлористый углерод хорошо растворяет жиры, масла, лаки, смолы и т. д. С водными растворами ализаринового масла образует растворимые в воде моющие средства, обладающие хорошим обезжиривающим действием и высокой стойкостью.

Для удаления пятен четыреххлористый углерод целесооб­разно применять в смеси с бензолом, ацетоном и хлороформом.