М. М. Дубинин Институт физической химии АН СССР Москва Рассмотрены основы теоретических представлений о капиллярном испарении из мезопор пористых тел. Несовершенство классической трактовки, основанной на уравнении Кельвина, заключалось в пренебрежении влиянием адсорбционного поля, создаваемого стенками мезопор, на толщины адсорбционных слоев и на кривизну вогнутых менисков жидкости в мезопорах. Излагаются основы теории Дерягина, де Бура и […]
Архивы рубрики ‘СОВРЕМЕННАЯ ТЕОРИЯ КАПИЛЛЯРНОСТИ’
ПРИМЕНЕНИЕ БОЛЬШОГО АНСАМБЛЯ ГИББСА В ТЕОРИИ НУКЛЕАЦИИ
2 Второй классический труд Гиббса посвящен основам статистической механики. Несмотря на то, что развитие этой науки в дальнейшем пошло по пути, указанному Гиббсом, многое из этого труда еще ждет своего дальнейшего использования и развития. Пожалуй, наиболее поучительным примером является теория образования новой фазы. Это — по существу проблема кинетики. В то же время ее решение^очетает […]
ПОВЕРХНОСТНЫЕ ИЗБЫТКИ В ТОНКИХ ПРОСЛОЙКАХ
Исследование эффектов перекрытия в тонких прослойках жидкости или газа приводит к другим отличиям от гиббсовской системы термодинамики гетерогенных систем. Одно из принципиальных отличий выявляется для частного случая, когда прослойка фазы 3 разделяет две тождественные фазы 1 и 2. Б этом случае возможен подход, когда вместо двух геометрических поверхностей раздела, локализация которых произвольна, рассматривается одна квазиповерхность […]
РАСКЛИНИВАЮЩЕЕ ДАВЛЕНИЕ ТОНКИХ ПЛЕНОК
В термодинамике гетерогенных систем Гиббса все экстенсивные величины — энергия, энтропия, масса компонентов — определяются суммированием членов, пропорциональных объемам фазы и площадям поверхностей раздела. Это верно при условии, что ни в одном месте системы переходные слои, принадлежащие разным поверхностям раздела или разным участкам поверхности раздела (рис. 1) не перекрываются. Перекрытие будет отсутствовать тогда и только […]
НЕКОТОРЫЕ ПРИМЕНЕНИЯ ИДЕЙ ГИББСА В СТАТИСТИЧЕСКОЙ ТЕРМОДИНАМИКЕ ПОВЕРХНОСТНЫХ ЯВЛЕНИЙ
Б. В. Дерягин Институт физической химии АН СССР Москва Обсуждается не рассмотренный Гиббсом случай перекрытия двух межфазных переходных слоев, основной результат которого — возникновение расклинивающего давления тонких прослоек. Рассматривается определение этой основной термодинамической характеристики тонких прослоек, никакая часть которых не обладает аддитивными свойствами объемных фаз. Дальнейшее развитие теории включает молекул яр но-статистическую трактовку расклинивающего давления, […]
ОБСУЖДЕНИЕ
J Приведенные значения Ss показывают, во-первых, что при вычислении их с использованием третьего закона как основы стандартного состояния, они очень чувствительны к ошибкам в производной (Ду/дР)т [особенно это относится к Физическую причину этого можно видеть в интерпретации (ду/дР)т как величины, характеризующей «уменьшение объема» [1 ]. Неопределенность ±2-10~10 см3 в значении (Ду/дР)т означает неопределенность ± 2-10"10 […]
СИСТЕМА БЕНЗОЛ—ВОДА КАК ИЛЛЮСТРАЦИЯ ПРИМЕНЕНИЯ ПОЛУЧЕННЫХ УРАВНЕНИЙ
Естественно, что наиболее интересно продемонстрировать теорию на примере физической системы. В качестве последней выберем бинарную систему бензол—вода, для которой, вероятно, имеются наилучшие значения у. Приводим измеренные термодинамические данные межфазной поверхности системы бензол— вода: Литература TOC o "1-3" h z У 20 °С 33,7±0,2 эрг см" 2 [26] 20—30° С, 1 ат —0,038±0,005 эрг-см"2 град"1 [26] […]
ТЕОРИЯ СИСТЕМ С МАЛОЙ СМЕШИВАЕМОСТЬЮ
Обратимся непосредственно к исследованию важного случая бинарной системы жидкость—жидкость, в которой взаимная растворимость пренебрежимо мала. Эта аппроксимация позволяет нам упростить переменные состава, определенные соотношениями (20)—(22) и использованные в окончательных уравнениях (24)—(27). Пусть компонент 1 — главная составная часть фазы I, а компонент 2 — фазы II, т. е. с > с, с121 > с[1. В […]
ОБЩАЯ ТЕОРИЯ
Вернемся к определению избыточных поверхностных энтропии Ss и энергии Us в рамках термодинамики Гиббса. Так как в итоге общие формулы применяются к бинарной си стеме жидкость—жидкость, удобно (как уже отмечалось) выделить температуру Т и давление Р в качестве независимых термодинамических переменных. Система уравнений (см. [1]), связывающая введенные интенсивные переменные, состоит из уравнения Гиббса—Дюгема для объемных […]
ИЗБЫТОЧНАЯ ПОВЕРХНОСТНАЯ ЭНТРОПИЯ И ЭНЕРГИЯ В БИНАРНЫХ СИСТЕМАХ Жидкость — жидкость
Р. Дж. Гуд Университет штата Нью-Йорк в Баффало Отдел инженерной химии, Баффало, Нью-Йорк, 14260 Ф. П. Бафф Рочестерский Университет, отдел химии Рочестер, Нью-Йорк, 14627 Развивается общая строгая теория избыточной поверхностной энтропии и энергии для бинарной системы жидкость—жидкость. Особое внимание уделяется подбору подходящих разделяющих поверхностей Гиббса и тому факту, что энергия и энтропия определяются только с […]