Окисление гидроокиси или карбоната железа (II). Черный же — лезоокисный пигмент получают взаимодействием раствора железного купороса с содой или хлорида железа (II) с известью и последующим окислением осадка током воздуха при 90-100°С.
При получении пигмента методом осаждения железного купороса содой оптимальными условиями являются следующие: исходная концентрация раствора железного купороса 137 г/л, соды -100 г/л, скорость подачи раствора соды 1 л/мин. Окисление проводится воздухом, подаваемым со скоростью 0,025 л/ч, температура смеси в начале осаждения 20-30, в конце 80-85°С, температура, при которой проводится окисление, 85-90°С. Общая продолжительность синтеза 6-7 ч. Содержание пигмента после окисления примерно 50 г/л. Пигмент промывают декантацией, фильтруют, сушат и подвергают размолу.
Окисление металлического железа нитроаренами. Этот метод имеет большое значение для использования Fe304, получающегося в качестве побочного продукта при производстве анилина восстановлением нитробензола. Для получения Fe304 в качестве электролита обычно применяют хлорид железа (II) или соляную кислоту, которая растворяет соответствующее количество железа, образуя хлорид железа (II).
После окончания процесса и отгонки анилина шлам перекачивают в конический отстойник, где происходит разбавление его до плотности 1150-1160 кг/м3, отделение от металлического железа и предварительная промывка. Затем массу направляют для окончательной промывки декантацией или репульпацией. После промывки массу фильтруют на барабанных вакуум-фильтрах и сушат при 100°С.
Вырабатываются также марки черного железоокисного пигмента, которые применяются для получения красного железоокисного пигмента прокаливанием. Условия получения этих марок не отличаются существенным образом от описанных выше, за исключением промывки шлама, которая должна проводиться до содержания хлор-иона • 0,01-0,02%.
Коричневые железоокисные пигменты. Коричневые железо — окисные пигменты представляют собой смесь красного и черного окислов железа, получаемую путем осаждения, прокаливания или механического смешения. Иногда к коричневым железоокисным пигментам относят также гидратированную окись железа, известную под названием гидрогематит.
Цвет коричневого железоокисного пигмента колеблется в широких пределах в зависимости от соотношения между окисью железа (II) и окисью железа (III), а в случае гидрогематитов — от содержания воды. Во всех случаях на цвет пигмента оказывает большое влияние физическое состояние частиц.
По свойствам коричневые железоокисные пигменты близки к другим железоокисным пигментам — их плотность 4400-4500 кг/м3; маслоемкость 17-25; размер частиц 0,1-1,25 мкм; средний размер частиц 0,25-0,75 мкм.
Осаждают коричневые железоокисные пигменты так же, как желтые марсы или черные железоокисные пигменты. При этом процесс проводят таким образом, чтобы в результате окисления получалась смесь красного и черного пигмента. Регулируется процесс изменением температуры растворов при осаждении и окислении, а также скорости подачи воздуха.
Коричневые пигменты, получаемые механическим смешением, отличаются большой однородностью по гранулометрическому составу в связи с примерно одинаковой дисперсностью исходных компонентов.
Количество окиси железа (II) в коричневых железоокисных пигментах колеблется в зависимости от оттенка пигмента.
В производственных условиях для получения марса коричневого в реактор с приготовленным раствором железного купороса сливают в течение 30-35 мин раствор аммиака, а затем сразу вводят приготовленную суспензию гидрата окиси марганца (II). После этого в течение 1 ч приливают раствор соды до pH = 9,4-9, а затем суспензию окисляют воздухом в течение 8-12 ч при температуре не более 20°С. Осадок отмывают от растворимых солей, фильтруют и сушат при 70-90°С, а затем прокаливают при 180-200°С, после чего подвергают размолу.
12.2.12. Природные железоокисные пигменты. Природные пигменты изготовляются обычно на заводах, расположенных вблизи залежей сырья.
Добыча руд, содержащих железоокисные соединения, производится открытым способом. Чистые породы руд доставляют на заводы, где их подвергают механической обработке с целью удаления примесей и измельчения. Характер обработки зависит от твердости сырья и степени его загрязненности.
Существует два основных способа переработки сырья — сухой и мокрый.
Сухой способ. Этим способом перерабатывают сырье со значительным содержанием песчаного отхода твердых пород, крупного песка, известковых включений, гальки и др.
Сухой способ переработки руд состоит из следующих операций: отбор пустой породы, дробление, сушка, размол, воздушная сепарация.
Отбор пустой породы заключается в отборе камней, известковых включений, корней растений и других посторонних веществ.
Дробление твердых минералов и руд ведут на щековых и молотковых дробилках; для мягких пород применяют вальцовые мельницы.
Сушка сырья, содержащего значительное количество влаги (-20%), проводится при 130-150°С в сушилках непрерывного действия.
Высушенное сырье размалывают в трубчатых мельницах. Сверхтонкий размол природных пигментов проводят в струйных мельницах. Такому размолу предшествует размол с сепарацией, иначе твердые частицы, содержащиеся в рудах (кремнезем), могут вызвать быстрое истирание мельницы.
Сепарация пигмента осуществляется в воздушных или механических аппаратах, обычно работающих в замкнутом цикле с размалывающим агрегатом. Такая схема обеспечивает автоматический возврат в размольный агрегат крупных частиц, выделенных сепаратором.
В производстве красных пигментов сушка заменяется прокаливанием при 400-600°С. В этом случае процесс состоит из дробления, прокаливания и размола с воздушной сепарацией.
Прокаливание проводится с целью перевода гидратов окиси железа (III) в окись железа (III), т. е. желтых и коричневых пород в красные, а также для разрушения некоторых органических примесей, содержащихся в породе.
Для прокаливания применяют муфельные или пламенные печи при небольшом масштабе производства и вращающиеся цилиндрические печи при крупном масштабе производства.
Сухой способ имеет наибольшее значение при производстве железного сурика и мумии, однако его применяют также при получении других природных пигментов — охр, сиен и умбр.
Мокрый способ. Этот способ сложнее сухого, но зато пригоден для обогащения более загрязненного сырья; кроме того, этот способ позволяет выделять самые мелкие фракции руды, обладающие наилучшими пигментными свойствами.
Процесс мокрого обогащения состоит из следующих операций: отмучивание, обезвоживание, сушка, размол с сепарацией.
Отмучивание руд проводят с целью удаления из них примесей (песка, железняка и др.), а также камней и других посторонних веществ. Эта операция, являющаяся одной из самых важных в производстве природных пигментов, основана на различной скорости осаждения из взмученной в воде руды частиц крупных и мелких, с большим и малым удельным весом. В результате отмучивания руда разделяется на фракции, состоящие из различных по величине или удельному весу частиц.
Природные пигменты очень плохо фильтруются. Поэтому обезвоживание проводят в два приема. Сначала отделяют основную массу воды в отстойниках или непрерывно действующих сгустителях. При этом для ускорения осаждения пигмент коагулируют небольшим количеством хлорида кальция, сульфата алюминия или органических коагулянтов. Затем суспензию, содержащую 40-50% сухого вещества при переработке глинистых пород и до 70% при переработке кремнеземистых пород, направляют на дальнейшее обезвоживание на нутч — фильтрах, фильтр-прессах, барабанных или дисковых вакуум — фильтрах.
Пигмент, отделенный от большей части воды, сушат в сушилках периодического или непрерывного действия. Температура сушки не должна превышать 100-110°С.
Размол и сепарацию проводят для освобождения пигмента от агрегатов, образовавшихся во время сушки. Для измельчения применяют дезинтеграторы, а для просева — бураты. Наилучшие результаты получаются при размоле в шаровой мельнице, работающей в замкнутом цикле с воздушным сепаратором. При мокром способе руду перед отмучиванием часто подвергают мокрому размолу в шаровых мельницах.
Мокрое обогащение применяется для глинистых пород, употребляемых в качестве сырья для получения охр, сиен и умбр, так как эти породы содержат крупнозернистые примеси (песок, растительные примеси, включения других пород), которые должны быть полностью удалены из пигмента.
17* Крутько Э. Т., Прокопчук H. Р.