Лако-красочные материалы — производство

О защитных свойствах вольфрамата натрия можно судить по рис. 5,11. Малые концентрации ингибитора увеличивают интенсив­ность коррозии; максимальное значение наблюдается при 0,01 моль/л (0,1 н. Na2SOi). При дальнейшем увеличении концент­рации этого ингибитора интенсивность коррозии падает. Для пол­ного подавления процесса требуется «0,075 моль/л.

Если взять другие электролиты, например смесь 30 мг/л NaCl + 70 мг/л Na2S04, имитирующая обычные пресные воды, то картина будет примерно такая: малые концентрации ингибитора (до 200 мг/л) слабо изменяют общую коррозию; при концентра­ции 500 мг/л коррозия резко уменьшается, а при 2000 мг/л она полностью прекращается (рис. 5,12).

В буферном электролите (pH = 9) защита сильно облегчается и уже первые порции ингибитора (100 мг/л) очень сильно умень­шают коррозию. Защитная концентрация ингибитора уменьшает­ся при этом в 2 раза (1000 мг/л вместо 2000 мг/л). С увеличением концентрации хлорида (200 мг/л) защита затрудняется и для пол­ного подавления коррозии концентрацию ингибитора требуется увеличить в несколько раз.

Потенциал стали линейно смещается в положительную сторо­ну с ростом логарифма концентрации ингибитора, как в области концентраций, которые увеличивают интенсивность коррозии, так и тех, которые замедляют коррозию. Полная защита стали от кор­розии достигается при потенциале +0,2 В (см. рис. 5,11).

Сдвиг потенциала в положительную сторону, сопровождающий­ся увеличением интенсивности коррозии (см. восходящую ветвь кривой коррозии), возможен лишь в том случае, когда эффектив­ность катодного процесса возрастает. В то же время спад потен­циала, сопровождающийся уменьшением интенсивности коррозии, может быть вызван лишь уменьшением скорости анодной реакции.

Рис. 5,11. Влияние вольфрамата натрия на истинную скорость коррозии и потен-
циал стального электрода в 0,1 н. Na2S04.

Рис. 5,12. Влияние вольфрамата натрия на скорость общей коррозии в пресной
воде (30 мг/л NaCl + 70 імг/л Na2S04).

Поэтому, сопоставляя результаты опытов по изменению необрати­мых электродных потенциалов и интенсивности коррозии, можно прийти к заключению, что увеличение интенсивности коррозии при добавлении малых количеств вольфрамата обусловлено увеличе­нием эффективности катодного процесса. Уменьшение интенсив­ности коррозии при добавлении больших концентраций ингибито­ра, превышающих критические, вызвано замедлением анодной реакции ионизации металла.

Исследование кинетики анодной реакции ионизации металла методом гальваностатической поляризации в буферном электроли-

те (рН=9) показало, что при добавке 1 г/л вольфрамата на­блюдается сильная анодная по­ляризация стали (рис. 5,13). Ма­лые концентрации ингибитора,, хотя и смещают потенциал в по­ложительную сторону, однако не оказывают существенного влия­ния на анодную поляризуемость стали. Это подтверждает вывод, сделанный при изучении этого же вопроса методом химической пас­сивации, о преимущественном влиянии малых концентраций ин­гибитора на эффективность ка­тодного процесса.

При увеличении концентрации агрессивного иона в электролите пассивирующие свойства вольф­раматов сохраняются, однако для того, чтобы заполяризовать.

стальной электрод до потенциала +1,3-=—[-1,4 В, требуются более высокие концентрации ингибитора (при 200 мг/л NaCl— 15 г/л Na2W04).

Усиление малыми концентрациями вольфрамата натрия интен­сивности коррозии нельзя объяснить его деполяризующей ролью по отношению к катодному процессу. Исследование реакции вос­становления этого ингибитора на железном катоде в буферном электролите показало, что он не восстанавливается в нейтральных электролитах на железе. Более того, даже при отрицательных потенциалах, когда казалось он мог уже восстанавливаться, пере­напряжение катодной реакции возрастало. Поэтому увеличение истинной скорости растворения стали малыми концентрациями вольфрамата объясняется ростом эффективности катодного про­цесса восстановления кислорода, а не ингибитора.