Водорастворимые фенолоформальдегидные олигомеры в зависимости от строения макромолекул можно разделить на две группы:
1) низкомолекулярные олигомеры резольного типа (мономерные или димерные фенолоспирты);
2) карбоксилсодержащие фенолоформальдегидные олигомеры, растворимые в воде после обработки летучими азотистыми основаниями.
Фенолоспирты и олигомерные резольные олигомеры хорошо растворяются в воде благодаря небольшой молекулярной массе и более высокому содержанию метилольных групп. В качестве самостоятельных пленкообразующих веществ они ие применяются, а используются в основном в качестве сшивающих агентов для карбоксилированных водорастворимых полимеров. Ниже представлено строение отвержденного полимера:
Полимер |
Полимер |
Водные растворы феиолоспиртов и олигомерных резольных смол обладают невысокой стабильностью, особенно в кислой среде и при повышенной температуре. Это обусловлено дальнейшим протеканием процесса поликонденсации и образованием нерастворимых продуктов. Наибольшей стабильностью обладают водные растворы при рН 7,3—7,6. При этерификации метилольных групп феиолоспиртов многоатомными спиртами стабильность их водных растворов повышается.
Более стабильные водные растворы образуют карбоксилированные резольные фенолоформальдегидные олигомеры. Их можно получить при взаимодействии замещенных фенолов с формальдегидом и салициловой кис-
При нейтрализации карбоксильной группы аммиаком или триэтиламином олигомеры хорошо растворяются в воде.
Н0 С(СН3)2 О — СН2СООН |
Нон2с |
Олигомеры на основе салициловой кислоты стабильны при хранении и обладают достаточно высокой реакционной способностью, что позволяет комбинировать их с другими пленкооб — разователями. Для введения карбоксильной группы в молекулу олигомера или фенолоспирта их обрабатывают монохлор- уксусной кислотой. При этом образуется резолкарбоновая кислота по схеме:
При обработке полученного соединения формальдегидом образуется олигомер следующего строения: НОН2^
Водорастворимые фенолоформальдегидные олигомеры широко применяют в производстве лакокрасочных материалов в основном в качестве модифицирующих добавок, поскольку приз самостоятельном использовании фенолоформальдегидных олигомеров не удается получить эластичные покрытия.