Реакция полиприсоединения протекает по ступенчатому механизму, т. е. после каждого акта присоединения мономерной молекулы растущая цепь, так же как и при поликонденсации, является вполне устойчивой. Процесс полимеризации протекает за счет миграции (перемещения) атома водорода от молекулы мономера к молекуле растущей цепи. В отличие от реакции поликонденсации при полиприсоединении не происходит выделения низкомолекулярных продуктов. Следует отметить, что, как и в случае поликонденсации, полиприсоединение возможно между многофункциональными соединениями.
Примером реакции полиприсоединеиия является образование полиуретанов из изоцианатов и гликолей:
HO—R —0H + 0 = C = N—R’—N = C=0 —»» Гликоль диизоцианат
-*H0-R-0-C-NH-R-N=C=0 H°"R~°H *
II О
—«►HO-R-O-C-NH-R-NH-C-O-R-OH
11 !l О О
Полиуретан
Необходимым условием получения полимера, аналогично поликонденсации, является наличие не менее двух функциональных групп в молекулах мономеров. В этом случае образуются линейные подимеры. Если один из мономеров имеет три или более функциональных групп, получаются сетчатые полимеры.
Молекулярная масса полимера зависит от соотношения компонентов и температуры реакции. При эквивалентном соотношении гликоля и динзоци — аиата на одну гидроксильную группу приходится одна изоциаиатная. В этом случае рост цепи прекращается в результате израсходования обоих мономеров или побочных реакций функциональных групп.
При избытке одного из мономеров рост цепи прекращается, как только израсходуется компонент, взятый в недостаточном количестве:
Г h /
ЗНО — R — ОН + 20 = C = N — R — N = C = 0 —*
НО — R — О — С — NH — R’- NH — С — О — R —
TOC o "1-3" h z И II
0 О
— О — С — NH — R’- NH — С — О — R — ОН О О
Таким образом, максимальная молекулярная масса достигается при эквивалентном соотношении мономеров. На практике для обрыва цепи применяют одноатомные спирты или другие монофункциональные соединения с подвижным атомом водорода.