Соотношение меж связывающим и пигментной частью в значимой мере определяет физико-механические и защитные характеристики покрытия. Данную величину обычно охарактеризовывают значением большой концентрации пигмента (ОКП). Зависимость неких параметров пленок акрилатной дисперсионной краски от величины ОКП. При ОКП – 45% все свойства претерпевают наибольшее изменение: резко растет паропроницаемость и падает крепкость пленки. Это значение ОКП обычно именуют «критическим» и обозначают КОКП.
По физическому смыслу точке КОКП отвечает перевоплощение структуры пленки из замкнутой в открытую. Величина КОКП воднодисперсионных красок находится в зависимости от природы пленкообразователя и возможности латексных частиц к коалесцепции, «смачиваемости» пигментной поверхности полимером, также от формы и размера пигментных частиц. О зависимости величины КОКП от природы дисперсионного пленкообразователя и размера его частиц свидетельствуют данные, приобретенные Кирстом. Обычно, пластификация пленкообразователя приводит к увеличению КОКП.
Для одной и той же краски величина КОКП, измеряемая по разным показателям, изменяется в сравнимо маленьких границах. Практически у всех узнаваемых воднодисперсионных красок КОКП колеблется в интервале 0,35-0,50. Рецептуры этих красок составляются таким макаром, чтоб ОКП была в границах 80-95% от КОКП. Значение КОКП у красок растворного типа, обычно, еще выше, что является их принципным преимуществом.
Абсолютное значение КОКП в значимой мере охарактеризовывает равномерность рассредотачивания пигментных частиц в структуре пленки. Существенное воздействие на нрав такового рассредотачивания оказывает степень адсорбционной насыщенности поверхности глобул латекса и частиц пигмента поверхностно-активными субстанциями. Данные, приобретенные в работах, позволяют считать, что при полной укрытости межфазной поверхности имеет место более равномерное рассредотачивание частиц пигмента в латексной пленке. Напротив, эффект усиления проявляется в основном тогда, когда употребляются адсорбционно ненасыщенные дисперсии: в данном случае молекулы ПАВ не мешают сцеплению полимерных глобул с поверхностью пигмента. Но ввиду значимой микронеоднородности получающихся при всем этом пленок в их состав удается ввести сравнимо маленькие количества пигментов. Отсюда следует, что если нужно получить очень усиленную латексную пленку, то необходимо исходить из адсорбционно ненасыщенного латекса и использовать гидрофобный пигмент в сравнимо маленьких количествах.
Если требуется ввести наибольшее количество пигмента и получить неплохую укрывающую латексную пленку с обыденным комплексом прочностных черт (что в технологии покрытий требуется почаще), то следует использовать гидрофильный пигмент, адсорбционно насыщенный латекс и отлично стабилизованную водную дисперсию пигмента (пасту). При рассмотрении пленкообразования из пигментированных воднодисперсионных систем возникают некие новые нюансы, на которых нужно коротко тормознуть.
В воднодисперсионной краске поверхность полимерной глобулы и пигментов находится в контакте с аква фазой, содержащей растворенные ПАВ (эмульгаторы, диспергаторы, и частично защитные коллоиды и загустители); не считая того, роль ПАВ играют и некие электролиты. Любой из этих компонент будет избирательно сорбироваться на межфазной границе глобула – вода и пигмент – вода в согласовании с правилом Гиббса. Потому на межфазной границе будет в большей степени сорбироваться тот компонент из водянистой среды, который обеспечивает наибольшее снижение свободной межфазной энергии. Но после установления равновесия в краске будут оставаться разными по величине.
Присутствие пигмента (новейшей жесткой фазы) оказывает огромное воздействие на закономерности пленкообразования из дисперсий вообщем и из аква дисперсий а именно. Оставляя в стороне вопросы вероятного хим воздействия пигмента на пленкообразователь, остановимся только на неких моментах закономерностей коалесценции латексных частиц в присутствии частиц пигмента.
Нрав контакта полимер – пигмент может быть двойственным: полимер или «смачивает», или «не смачивает» пигментную поверхность. Термин «смачивание» тут полностью уместен, так как в процессе пленкообразования полимерная глобула деформируется о частичку пигмента, так что происходит реальное взаимодействие силовых полей полимерных молекул и пигментной поверхности. Если допустить при данном схематическом изложении, что пленка формируется из системы, состоящей из схожего количества равновеликих частиц, то при схожем энергетическом эффекте контактов.
Когда все контакты равновероятны, пленка будет владеть так именуемой обычной неоднородностью. Но этот случай в реальных системах встречается очень изредка. В большинстве случаев энергетически желательными оказываются или гомоконтакты, или гетероконтакты. Так как гомоконтакты являются событиями попарно совместимыми, то в случае предпочтительности гомоконтактов имеем.
Тут структурная неоднородность выше обычной и может доходить до макронеоднородности (а именно, до возникновения флокулятов и агрегатов частиц пигментов). Такое положение наблюдается, когда полимер очень плохо смачивает пигмент, поточнее, когда вода смачивает его лучше. Ввиду присутствия в системе ПАВ разница меж смачивающей способностью воды и полимера может быть не очень большой даже в системе неполярный полимер – гидрофильный пигмент. При всем этом в латексную пленку удается ввести сравнимо маленькое количество пигмента, а величина КОКП может составлять всего 5-10%. В данном случае пленка имеет более однородную структуру. Примером таких систем могут служить саженаполненные латексные пленки.
Огромное значение имеют и относительные размеры частиц пигмента и полимера. Если размер частиц пигмента принять равным 1 мк и допустить, что ниже КОКП все частички покрыты слоем частиц пленкообразователя, то в системах растворного типа этот слой должен быть мопомолекулярным (5-10 А). Величина КОКП составит 63-72%, что отвечает случайной укладке частиц неверной формы. Напротив, если размер частиц пленкообразователя существенно превосходит размер частиц пигмента, что встречается в неких реальных ярких системах, к примеру в органодисперсиях, то КОКП находится поблизости таковой величины, при которой глобулы полимера покрыты слоем частиц пигмента. В данном случае КОКП может быть даже ниже 10 %.
Для обыденных латексных красок, имеющих размер полимерных частиц в среднем 0,2 мк, величина находится в границах 0,1 -1,0, а определенная экспериментально величина КОКП – в границах 45-50%. Это показывает на некую предпочтительность контактов однородных частиц. При использовании ультрадисперсных латексов и грубодисперсных пигментов удается добиться значения КОКП 70%. В то же время КОКП красок, в каких размер частиц пленкообразователя велик (к примеру, поливинилацетатные краски с размером полимерных частиц 0,5-10 мк), обычно не превосходит 45%.
Все это показывает на то, что в красках дисперсионного типа не следует стремиться к применению ультрадисперсных пигментов, если это не диктуется особенными соображениями. Зато применение латексов с малыми размерами глобул всегда лучше. Внедрение этого принципа позволяет значительно увеличивать степень заполнения, а, как следует, и кроющую способность красок. Это, в свою очередь, ведет к понижению цены расцветки единицы поверхности.