30 августа, 2013 
admin Реакций полиприсоединения, протекающих как типичные ступенчатые необратимые реакции, но, в отличие от реакций поликонденсации, без выделения низкомолекулярных побочных продуктов, известно пока немного. К их числу следует отнести хорошо изученные реакции синтеза олигомеров и полимеров на основе полиизоцианатов. При взаимодействии полиизоцианатов с полифункциональными спиртами или аминами образуются соответственно полиуретаны или поликарбамиды (см. гл. 6).
Поскольку реакции полиприсоединения, как и реакции поликонденсации, протекают по ступенчатому механизму, для них характерны многие общие закономерности реакции поликонденсации. Как и в случае поликонденсации, при использовании исходных мономеров с функциональностью равной двум образуются полимеры линейной структуры; при использовании мономеров с более высокой функциональностью — разветвленные и сетчатые.
В системе исходные мономеры исчезают, как правило, уже на начальных стадиях процесса. В дальнейшем процесс протекает за счет взаимодействия олигомерных продуктов, активные центры которых аналогичны активным центрам исходных мономеров. Прекращение роста макромолекул происходит при израсходовании функциональных групп, а также при их дезактивации за счет протекания побочных реакций.
Согласно общим принципам ступенчатых процессов при поли — присоединении линейные полимеры с наибольшей молекулярной массой (при отсутствии побочных реакций) образуются при эквимольном соотношении исходных мономеров. Замена части бифункционального мономера на монофункциональный (при сохранении эквивалентного соотношения разнородных функциональных групп) приводит к снижению молекулярной массы образующегося полимера.
Технологические способы проведения полиприсоединения аналогичны поликонденсационным. Однако, поскольку при этих реакциях не образуются низкомолекулярные побочные продукты, оформление технологического процесса упрощается. Выбор того или иного способа обусловлен в первую очередь структурой и реакционной способностью исходных мономеров. В ряде случаев их высокая реакционная способность накладывает определенные ограничения на условия проведения процесса.
Опубликовано в рубрике 