Если в жидкой фазе находится вещество, которое реагирует химически с молекулами растворенного вещества А, то это — случай массообмена, сопровождаемого химической реакцией. Химическая реакция ускоряет массообмен тем сильнее, чем выше константа скорости реакции и чем больше равновесие смещено в сторону образования продуктов. Предельным случаем будет неоднократная химическая реакция с очень большой скоростью.
Вопросы массообмена, осложненного химической реакцией, разработаны еще слабо. Относительно много теоретических исследований и экспериментальных работ посвящено случаям быстрых необратимых реакций. Шервуд и Риан [63], Мак и Марринер [44], Павлушенко, Смирнов и Романков [53], а также Бласинский и Босс [5, 6] провели такие исследования для аппаратов с мешалкой.
Критериальные уравнения для расчета массообмена проводятся только в двух последних работах. Павлушенко, Смирнов и Романков [53] получили методом анализа размерностей уравнение:
Здесь К [в кг/(кг«с) или кг/(м3-с)] обозначает так называемую удельную производительность процесса. Эта величина определяется следующим образом:
Масса прореагировавшего вещества (в кг) — Количество реакционной среды х время реакции (в с)
Причем количество реакционной среды может быть выражено либо в килограммах, либо в кубических метрах.
Для конкретной системы жидкость — твердое тело величина К Пропорциональна (в приближении) коэффициенту массоотдачи кс, Найденному из уравнения Хиксона и Боума (VI-47).
В целях определения постоянной и показателей степени в уравнении (VI-54) авторы провели экспериментальные исследования растворения таблеток различных кислот (бензойной, щавелевой, борной и др.) в водном растворе гидрата окиси натрия. Исследования велись в цилиндрическом аппарате с мешалкой, эллиптическим днищем и отражательными перегородками или без перегородок. Использовались турбинные и пропеллерные мешалки. Результаты исследований представлены в табл. VI-5. Показатель К дает возможность непосредственно рассчитывать количество прореагировавшего вещества (умножением величины К на время реакции и массу либо объем реакционной среды). Полученная корреляция не учитывает, К сожалению, таких параметров процесса, как концентрация реагента в жидкой фазе и концентрация твердого; следовательно, она может быть использована для расчетов лишь при сохранении тех условий проведения процесса, которые были применены авторами. Установлено, что турбинные мешалки действуют более эффективно, чем пропеллерные. При больших числах оборотов мешалки влияние отражательных перегородок на скорость процесса положительное, при малых числах оборотов — отрицательное.
Таблица V1-5
Постоянная и показатели степени в уравнении (YI-54)
-£.-<, (4)’
Тип мешалки |
J |
D/d |
Диапазон значений критерия Рейнольдса |
С |
А |
В |
Е |
Пропеллерная |
0 |
2-3 |
2,65 • 104—1,13 • 105 |
4,61 • 10-8 |
0,29 |
-0,55 |
-0,26 |
Мешалка х) |
0 |
2-3 |
2- Ю4 — 3,1 • 104 |
4,05-10-6 |
0,21 |
-0,32 |
— 1,05 |
0 |
3-6 |
1,13- 104 — 3,1 • Ю4 |
4,05-10-6 |
0,21 |
-0,32 |
— 1,05 |
|
4 |
2-3 |
3,3 • 10* —1,24- lO* |
4,85 • 10-8 |
0,13 |
-0,35 |
-0,6 |
|
4 |
2—3 |
7,5-103 — 3,1 • 104 |
2,1 • 10-6 |
0,16 |
—0,08 |
-3,67 |
|
4 |
3-6 |
7,5- 103 —6,75- 104 |
2,1-10-6 |
0,16 |
-0,08 |
—3,67 |
|
Турбинная мешалка 1 |
0 4 |
2-3 2—3 |
2,5-104 — 9-104 2- Ю4 —105 |
1,1 • 10-7 3,18-10-8 |
0,08 0,18 |
—0.29 -0,36 |
-0,83 -0,73 |
1) По нормам НИИХИММАШ, НМП 4-298-49, НМП 4-300-49. |
В следующей работе [65] авторы изучили влияние диаметра частиц на скорость процесса растворения и выполнили дополнительные исследования для лопастной мешалки. Влияние параметра dr они учли в уравнении (VI-54), введя в него поправку (Dr/d)m. Для турбинных мешалок т — —0,8, для пропеллерных мешалок т — —0,9, для лопастных мешалок т, = —1,0.
Бласинский и Босс [5, 6] провели обширные исследования массоотдачи, осложненной химической реакцией, в системах жидкость — твердое тело. Исследования велись в десяти геометрически подобных аппаратах с открытыми турбинными мешалками. Диаметр сосудов D был равен 93—295 мм. Отражательные перегородки в сосудах не устанавливались. Каждая мешалка имела шесть прямых лопаток. Аппараты были стеклянными, цилиндрической формы, с плоским днищем. В качестве твердого реагента А использовались таблетки бензойной кислоты, а в качестве жидкого реагента В — водные растворы гидрата окиси натрия и гидрата окиси калия.
При всех измерениях были сохранены постоянными высота столба жидкости Н = D и расстояние мешалки от дна сосуда h = D/6.
Влияние реакции на массоотдачу учитывалось в соответствии с теорией Хатта. Результаты измерений авторы обобщили в виде критериального уравнения:
DA
Показатель степени х/2 при критерии Шмидта авторы приняли на основе работы Марангосиса и Джонсона [45]. Остальные показатели степени определялись авторами на основе собственных экспериментов. Параметр ф учитывает влияние химической реакции на массоотдачу и представляет собой отношение коэффициентов массоотдачи с участием химической реакции и без ее участия.
Эту величину авторы вычисляли по уравнению Хатта [17]:
Ф = 1 + -^£во (VI_56)
A A.Z
Сравнение зависимостей (VI-54) и (VI-55) показывает лишь удовлетворительное соответствие показателей степени при диаметре мешалки D и диаметре сосуда D.