Серьезным недостатком известных цементных смесей вообще и жидких цементных смесей в частности является длительный цикл затвердевания и, следовательно, медленный набор прочности смесей.
Для ускорения затвердевания цементных смесей обычно пользуются общеизвестными добавками, такими, как хлористый кальций, и другими аналогичными ускорителями твердения. При этом продолжительность твердения жидких цементных смесей (в оснастке) можно сократить с 5—6 ч до 2—3 ч. В тех случаях, когда применяют более сильные ускорители твердения прочность смесей в первые часы и сутки твердения низка. Использование специальных цементов в составе формовочных смесей чаще всего малоэффективно и недостаточно экономично. Нами (совместно с В. Г. Кузнецовым) разработаны методы существенной интенсификации процессов твердения цементных смесей на обычном портландцементе с помощью сильных добавок — ускорителей. ^ Применяемые в настоящее время в строительной практике ускорители твердения [53, 54] по механизму действия на различные минералогические составляющие портландцемента можно разделить на четыре класса.
1. Добавки первого класса подразделяются на две группы. К первой — относятся соли, не содержащие одноименных с вяжущими ионов (поваренная соль, сернокислый и хлористый калий и др.). Они повышают растворимость силикатных составляющих цемента за счет изменения ионной силы раствора, вследствие чего ускоряется процесс твердения.
Добавки второй группы содержат одноименные с вяжущим ионы, например хлористый или азотнокислый кальций. В малых количествах они понижают растворимость вяжущих. Их ускоряющее воздействие на процесс твердения объясняют повышением скорости кристаллизации новообразований.
2. Добавки второго класса, в свою очередь, делятся на три группы. Первая группа включает вещества, вступающие с жидкой фазой цементного теста в реакции нейтрализации — снижающих щелочность среды. В эту группу входят кислоты, например НС1, и гидролизующиеся соли сильной кислоты и слабого основания,
Таблица 18. Ускорители твердения
|
Например хлорное железо, сернокислый алюминий. Ко второй группе этого класса относятся соли, вступающие с гидроокисью кальция в обменные реакции с образованием труднорастворимых соединений, например карбонаты щелочных металлов, алюминат.
Третья группа наиболее многочисленна, включает вещества, взаимодействующие с алюминий — и железосодержащими минералогическими составляющими цемента с образованием труднорастворимых двойных, так называемых комплексных солей. К их числу относятся CaS04, СаС12, Ca(N03)2 и др.
3. Третий класс включает добавки, представляющие собой готовые центры кристаллизации — затравки. Их рекомендуется применять в тех случаях, когда лимитирующей стадией процесса твердения является кристаллизация новообразований. Примерами таких добавок могут служить гипс CaS04-2H20, некоторые гидросиликаты кальция и др.
Добавки четвертого класса в основном замедляют процесс твердения. Этот класс добавок представлен главным образом поверхностно-активными веществами, оказывающими пластифицирующее действие на бетон или вводимыми в бетон с целью его гидрофобизации и воздухововлечения.
Для выявления ускоряющего действия на твердение смесей с портландцементом нами были выбраны наиболее сильные добавки (табл. 18). Кроме того, проверяли группу полифосфатов,
Относящихся к сильным ускорителям твердения Портландцемента 1651: триполифосфат и гексаметафосфат натрия, полифосфорную кислоту, а также одно-, двух — и трехзамещенный фосфорнокислый натрий и фосфорнокислый кальций.
Наряду с ускорителями твердения рассматривали также возможность интенсификации процесса твердения за счет сухого и мокрого домола цемента, мокрого домола с различными ускорителями твердения — хлористым кальцием, карбонатами щелочных металлов, триэтаноламином; использование исходного цементного клинкера и пр. Добавки вводили в портландцемент марки 300—400 Белгородского и Подольского цементных заводов. Водоцементное отношение твердеющих композиций находилось в пределах 0,3—0,5.
Диаграммы твердения цементных растворов с наиболее сильными ускорителями приведены на рис. 34.
Первое место по интенсивности влияния на схватывание занимает алюминат, за ним следует гексаметафосфат натрия,
Рис. 34. Влияние различных
Ускорителей
Иа продолжительность
Схватывания
Портландцемента:
1 — исходный; 2 — СаС1г; 3 — жидкое стекло; 4 — карбонат щелочного металла; 5 — гексаметафосфат натрия; 6 — алюми-
Карбонаты щелочных металлов, жидкое стекло, хлористый кальций. Недостаток алюмината — короткий индукционный период схватывания композиций.
На рис. 35 показано влияние на скорость схватывания различных способов интенсификации процесса твердения цемента. Там же приведена кривая схватывания клинкера, размолотого до удельной поверхности 3300 см2/г. Мокрый домол цемента с хлористым кальцием и молотый клинкер дают наиболее существенное ускорение твердения. Однако приготовленный методом мокрого домола материал может храниться ограниченное время, вследствие |
00
Чего пользоваться этим способом неудобно. Значительно активизирует портландцемент сухой домол.
Из приведенных данных следует, что для приготовления жидких цементных смесей можно пользоваться двумя основными способами интенсификации процесса твердения цемента:
Применением сильных ускорителей твердения — алюмината, карбонатов щелочных металлов и гексаметафосфата натрия как в самостоятельном виде, так и в сочетании друг с другом;
Применением цементного клинкера и сухого домола с одновременным введением в смесь ускорителей твердения.
4* |
99 |
Результаты испытаний трех названных ускорителей твердения в составах жидких цементных смесей представлены в табл. 19. Гексаметафосфат натрия ускоряет твердение в первые часы, но снижает прочность после суточного твердения. Алюминат, заметно ускоряя твердение в начальный период и повышая суточную прочность, сильно снижает текучесть смеси. Карбонаты щелочных металлов ускоряют твердение и повышают текучесть. Из приведенных данных видно, что даже самые сильные ускорители твердения в смесях с портландцементом в самостоятельном виде оказываются недостаточно эффективными. По нашим данным более целесообразно пользоваться комбинированными ускорителями твердения. Лучшим вариантом является сочетание карбоната щелочного металла с алюминатом. Обе добавки представляют собой достаточно сильные ускорители твердения: алюминат ухудшает текучесть, а карбонат разжижает смесь. По своему действию эти добавки дополняют друг друга.