Хлоркаучуком называют продукты хлорирования натурального каучука или синтетического изопренового каучука.
Хлорированию обычно подвергают каучук в виде раствора в органическом растворителе (ССи, бензол). При проведении процесса в четыреххлористом углероде протекают различные реакции. Вначале происходит замещение на хлор водородных атомов а-метиленовых групп с последующей циклизацией:
СНз СНз
TOC o "1-5" h z | | +2С12
~СН2—С=СН—СН2—СН2—С=СН—СН2~
СН3 СН3
—— >- ~СН—С=СН—СН2—СН—с=сн—СН2— (7.27)
С1 С1
Сн——- сн2 сн—сн2
Н3С-С^ ^СНС1 ——— ► Н3С-С^ :НСЛ (7.28)
С1СН С С1С—с
* / % |
Н3С СН—СН2~ СН2—СН2~
13 |
На второй стадии происходит замещение у оставшейся после циклизации а-метиленовой группы и присоединение хлора по двойной связи:
TOC o "1-5" h z СН-СН2 С1 С1
Л +2С1Я /
Н3с-С" ;снгл —^ )сн-сн п 29.
/ —НС1 /
С1С—С Н3С—С1СЧ СНС1
IV… /
1 1
С]
СН2—СН2~ С1С——— с
Нз I /
Н3С сн2—сн2~
Затем хлор реагирует с остальными метиленовыми группами:
Н3с С1НС—СНС1 нзс С1НС СНС1
/ +2С1* /
V’ )снс1 —► хс( ;снс! (7.зо)
/ / — НС1 / /
С1 С1С—с С1 С1—с с
}/ * < / I
Н3С СНг—СН2 Н3С СНС1—СНС1
Конечный продукт, состав которого соответствует формуле [СюНпС17]„, содержит 65% хлора. Хлорирование в бензольном растворе не сопровождается циклизацией.
В качестве пленкообразующих используют хлоркаучук с молекулярной массой от 5000 до 15000. Растворителями для хлор — каучука являются главным образом ароматические углеводороды, чаще всего ксилол, а также кетоны (за исключением ацетона, в котором хлоркаучук не растворяется).
Для получения покрытий с высокими физико-механическими показателями в хлоркаучук вводят пластификаторы, в качестве которых используют хлорированные парафины или эфиры фта — левой кислоты. Количество вводимого пластификатора может
достигать 60% (от массы каучука). Кроме того, в состав лакокрасочных материалов на основе хлоркаучука обычно вводят стабилизаторы (в частности, эпоксидированные масла), предотвращающие выделение НС1.
На основе хлорированного каучука удается получить лакокрасочные материалы с более высоким сухим остатком (более 50%), по сравнению с лакокрасочными материалами на основе других хлорированных олефинов.
Хлорированный каучук хорошо совмещается с алкидами (особенно высокой жирности), феноло — и карбамидоформальде — гидными, эпоксидными олигомерами и полиуретанами. Введение этих олигомеров обусловливает повышение твердости и износостойкости покрытий на основе хлорированного каучука.
Несмотря на то, что объем потребления хлоркаучука по сравнению с эпоксидными олигомерами, алкидами и многими другими пленкообразующими относительно невелик, значение его для ряда отраслей промышленности очень важно: в течение многих лет хлоркаучуковые лакокрасочные материалы занимают ведущее место среди материалов, предназначенных для защиты морских судов, доков, кранов и других сооружений, эксплуатирующихся в морской воде.
Покрытия на основе хлорированного каучука широко используются для защиты стальных изделий и конструкций, а также (в меньшей степени) бетона и других строительных материалов. Химическая стойкость этого полимера обусловливает его широкое применение для покрытий щелочных цементных поверхностей. Хлорированный каучук применяется также для изготовления дорожных красок. Благодаря высокому содержанию хлора хлорированный каучук не горит, поэтому его используют для получения огнестойких красок.