Железная лазурь была открыта случайно алхимиком Дисбахом в 1704 г. Обрабатывая водную вытяжку кошенили железным купоросом, квасцами и едким кали, он вместо ожидаемого красного красителя получил синий пигмент. Примененное им едкое кали было уже ранее использовано для очистки масла, полученного при сухой перегонке костей, поэтому и в дальнейшем для синтеза синего пигмента Дисбах употреблял только едкое кали, предварительно использованное для очистки такого масла. Новый пигмент сразу нашел широкое применение как заменитель дорогостоящего естественного ультрамарина.
Первое сообщение о железной лазури было сделано в 1710 г., но оно не содержало данных о способе ее производства. Способ получения железной лазури был опубликован лишь в 1724 г. Он заключался в прокаливании бычьей крови с поташом и осаждении подкисленной водной вытяжки этого плава железным купоросом и квасцами. Позже было установлено, что вместо крови можно применять другие вещества животного происхождения — рог, когти, волос, кожу и др.
В 1752 г. железная лазурь была разложена щелочью, и таким образом впервые была получена кровяная соль.
В дальнейшем изучением железной лазури занимался ряд выдающихся исследователей. Их работы привели к важнейшим открытиям: синильной кислоты, цианидов, железосинеродистых и железистосинеродистых соединений. В результате этих исследований оказалось возможным объяснить процессы, протекающие при образовании пигмента.
При прокаливании азотсодержащих животных отходов с едким кали образуется цианистый калий KCN, который, взаимодействуя с железным купоросом, дает железистосинеродистый калий K4Fe(CN)6:
FeS04 ~f 2KCN ■—► Fe (CN)2 + K2S04 Fe(CN)2 + 4KCN —* K4Pe (CN)6
При взаимодействии последнего с солью окиси железа получается железная соль железистосинеродистой кислоты — железная лазурь:
4FeCla + 3K4Fe (CN)6 —► Fe4 (Fe (CN)e]3 + 12КС1
Во второй половине XIX в. способ изготовления железной лазури был видоизменен: ее стали получать взаимодействием железистосинеродистого калия с солью не окиси, а закиси железа. Выпадающий при этом белый осадок затем окисляется в кислой среде различными окислителями. Техническая разработка этого способа принадлежит Милори. Получаемый пигмент отличается более чистым цветом и более высокой интенсивностью; поэтому в настоящее время применяют преимущественно именно этот метод.
Железные лазури, в зависимости от метода их изготовления, различаются и по названию и по составу. Лазури, полученные взаимодействием соли окиси железа с железистосинеродистой солью, называют берлинской лазурью Fe4[Fe(CN)6]3- Лазури, образовавшиеся при взаимодействии соли закиси железа с железистосинеродистой солью с последующим окислением выпавшего осадка, являются соединениями более сложного состава и известны под различными названиями: милори, стальная синяя, парижская синяя, бронзовая синяя, небронзящая лазурь и др.