Химические основы процесса

Цианамид свинца представляет собой свинцовую соль циан­амида NCNH2. Его можно рассматривать также как производное циановой кислоты HCNO, которая существует в двух изомерных формах: циановой НО—C^N и изоциановой О—С —NH*

32 Е, ф’ Беленький, И, В. Рискни

Если в циановой кислоте заменить гидроксил на амидную’ группу, а в изоциановой — кислород на имидную группу, то полу­чатся амид циановой или имид изоциановой кислоты, которые яв­ляются изомерами. Водород в этих соединениях может заме­щаться металлами, в частности свинцом, с получением цианамида свинца, структура которого, таким образом, может быть представ­

лена формулами Ns~C—NPb или Pb

дует отдать предпочтение — неизвестно; возможно, что между обеими структурами имеет место равновесие.

Цианамид свинца получается из цианамида кальция взаимо­действием его раствора с солью свинца [89].

Цианамид кальция получается нагреванием при высокой темпе­ратуре {— 1000°) в струе азота смеси извести и угля. При этом по­лучается технический продукт, содержащий значительное количе­ство примесей — окиси кальция, карбида кальция, угля и серни­стых солей. Ниже приводим для примера состав (в %) такого про­дукта;

Цианамид кальция CaCN2 ………………………………… 60,8

Карбид кальция СаС2 . …………………………………….. 4,0

Окись кальция СаО………………………………………… 18,0

Уголь…………………………………………………………. 11,0

Сернистые соли (в пересчете на серу)………………. 0,5—0,8

Цианамид кальция легко растворяется в воде, причем при на­гревании проявляет склонность к разложению на углекислый каль­ций и аммиак;

CaCN2 + 3H20 —> CaC03 + 2NH3

В присутствии щелочи и при кипячении, а также под действием водяных паров происходит полное разложение, при более низкой температуре — частичное.

На холоду отщепление азота не имеет места; при этом проис­ходит лишь гидролиз с образованием кислой соли — монокальцие — вого цианамида;

2CaCN2 + 2Н20 ■—» Са (HCN2)2 + Са (ОН)2

При обработке этой кислой соли солью свинца выпадает нор­мальный цианамид свинца:

Са (HCN2)2 -f Pb (NOj)2 —► PbCN* + Ca (N03)a + cfN

xNH2

При этом используется лишь часть цианамида; другая часть его остается в растворе и теряется. Если же к раствору цианамида добавить определенное количество щелочи^ например аммиака

или соды, и лишь затем соль свинца, то весь цианамид выделяется в виде свинцовой соли:

Са (HCN2>2 4* 2РЬ (N03)2 4* 2NH4OH —►

—> 2PbCN2 + Са (N03)2 + 2NH4N03 + 2НгО

При нейтрализации содой обычно получают вначале раствор цианамида натрия

Са (HCN*)2 + Na2C03 —► СаСОэ + 2NaHCN2

и лишь затем сочетают его с солью свинца.

При обработке кислой соли без добавления аммиака наилуч — шее соотношение между реагентами: 5 молей соли свинца на 4 моля цианамида кальция; при этом получается пигмент хоро­шего цвета с высокой укрывистостыо. pH маточного раствора со­ставляет 7,2—7,3 [90].

В присутствии аммиака или соды соотношение между реаген­тами берется стехиометрическое.

Комментирование и размещение ссылок запрещено.

Комментарии закрыты.