Ильменит представляет собою метатитанат железа — FeTi03, расчетное содержание ТЮ2 в нем 52,66%.
При длительном выветривании за счет перехода двухвалентного железа в трехвалентное и выноса его происходит обогащение ильменита титаном (так называемая лейкосенизация); содержание ТЮ2 в таких ильменитах достигает 60—65% и более.
В чистом виде ильменит встречается редко, обычно в нем содержится примесь окислов большого количества металлов — железа, магния, марганца, ванадия, хрома, алюминия и др.; большая часть примесей находится в изоморфном состоянии с FeTi03. Особенно значительно содержание в ильмените окислов железа, преимущественно окиси-закиси железа — магнетита, иногда и окиси железа — гематита. Смесь ильменита с магнетитом (FeTi03 — Fe304) известна под названием титано-магнетитов, а с гематитом — гематит-ильменитов (FeTi03 — Fe^Oa).
Иногда к ильменитам относят такие титансодержащие минералы, в которых железо находится только в окисной форме — псевдобрукит 2ТЮ2 * ЗБезОз и аризонит ТЮ2 * Fe203.
Так, например, ильмениты Бразилии в основном относят к ари- зонитам.
Ильменит — наиболее распространенный из всех минералов титана; огромная масса титана, содержащаяся в земной коре, сосредоточена в ильмените.
Ильмеиитовые, титаномагнетитовые и гематитоильменитовые руды являются основным видом сырья для производства двуокиси титана. Они встречаются в виде огромных скоплений с запасами ильменита в отдельных месторождениях в десятки, а иногда и сотни миллионов тонн [31].
Наиболее распространенными являются месторождения ильменитов и титаномагнетитов в виде россыпей, образовавшихся в результате выветривания различных горных пород, содержащих титановые минералы.
Розмыв этих продуктов выветривания приводит к образованию речных и прибрежно-морских россыпей, так называемых ильмени — товых и титаномагнетитових песков.
Большое значение имеют такие рудные месторождения титаномагнетитов, которые особенно многочисленны в районах вулканических пород.
К месторождениям титаномагнетитов, образовавшихся в результате выветривания горных пород, относится россыпь в районе Волыни (УССР). Содержание двуокиси титана в ильмените из этих месторождений составляет в среднем 50—52%.
Большинство прибрежно-морских россыпей титаномагнетитов расположено в странах с влажным (тропическим или субтропическим) климатом — на побережьях Австралии, Индонезии, Индии, Африки, Южной Америки и частично в США (Штат Флорида). Из них добывается не менее 40% мировой добычи ильменита (без СССР); они являются также главным источником добычи рутила и некоторых других ценных минералов — циркона, моноцита.
Многие из этих месторождений чрезвычайно мощны, как например в провинции Траванкор (Индия), где залежи исчисляются в 500 млн. г при содержании 40—70% ильменита. Считают, что эти россыпи неисчерпаемы, так как они постоянно обогащаются за счет промыва и сортировки в штормовые периоды убогих песков.
В СССР месторождения титаномагнетитовых песков имеются в районе Днепро-Донецкой и Причерноморской впадин.
Большие запасы рудных месторождений имеются в Канаде, СССР, Скандинавии, Бразилии. Содержание титана в этих рудах
колеблется в широких пределах — Примерно 6—35%; для производства двуокиси титана используются руды с содержанием не менее 13—14% ТЮг. Наиболее типичным представителем месторождений этого типа является Кусинское на западном склоне Южного Урала.
Средний химический состав этих руд (в%’):
тю2 . . . |
. . . 14,21 |
S…………….. |
. . . 0,122 |
Cr203 ……………… |
. 0,67 |
FeO. . . |
. , . 27,6 |
P…………….. |
. . . 0,01 |
CaO………………… |
. 3,33 |
Fe203, . . |
. . . 48,2 |
S102 . . . |
. . . 3,18 |
MnO………………. |
. 0,50 |
V205 . . . |
. . . 0,65 |
ai2o3 . . • |
. . . 2,98 |
KaO — j- Na20 . . |
. 0,12 |
Содержание ильменита в сплошных рудах составляет 23—33%.
К рудным месторождениям относятся также мощные залежи гематито-ильменитов, открытые сравнительно недавно в районе озера Аллард близ Квебека в Канаде. Запасы руд этого месторождения составляют примерно 150 млн. т. Богатые руды содержат примерно 75% ильменита, 20% гематита и 5% других минералов; концентрация двуокиси титана в них 32—36%, железа 39—43%.
Титановые руды обычно являются комплексными и содержат пустую породу, в связи с чем они нуждаются в предварительном обогащении, которое может быть произведено различными методами в зависимости от свойств руд. Так, например, для Кусинских титаномагнетитов первой стадией обогащения обычно является магнитная сепарация, при которой происходит выделение из руды железного концентрата; эта операция основана на различии магнитной проницаемости компонентов {магнетит 40,2; ильменит 24,7; рутил 0,4; силикаты 0,2). Удаление пустой породы из ильменитовой руды или из немагнитной фракции после сепарации титаномагнетитов достигается мокрым путем на концентрационных или сотрясательных столах.
В результате обогащения наряду с ильменитовым концентратом образуется ванадий, содержащий магнетитовий концентрат.
В случае использования ильменитовых песков вначале путем гравитационного обогащения извлекаются тяжелые минералы {до 90%), из которых затем электростатическими методами выделяются ильменит и рутил, как проводники; отделение ильменита от рутила производится электромагнитной сепарацией.
Обогащение титановых руд может производиться также металлургическими методами, дающими возможность непосредственно перерабатывать руду на чугун или железо и титансодержащий шлак.
Опыты восстановительной плавки титановых руд в смеси с углем в доменных печах с целью выплавки железа и выделения титана проводились в течение почти 100 лет, однако они были неудачными из-за большой вязкости получаемых шлаков.
В последние годы освоена плавка титаномагнетитових руд в электропечах при 1500—1700° с получением текучих шлаков. При работе по этому методу можно получать шлаки с большим содержанием титана — до 70—80% за счет резкого ограничения количества добавляемого флюса и применения небольшого количества малозольного угля.
Метод электроплавки представляет особый интерес для переработки руд, трудно поддающихся обогащению обычными методами.
Это имеет место в случае гематитоильменитов, содержащих большое количество гематита Fe203, трудно отделяемого магнитной сепарацией, вкрапления кристаллов Ре304, твердого раствора ТЮ2 и Fe304, а также малого содержания Ті02 в руде (6—7%).
Метод электроплавки титановых руд впервые применен в Канаде для переработки богатых гематитоильменитов с содержанием 32—36% ТЮ2. При электроплавке этих руд получаются богатые титанистые шлаки с содержанием 65—75% ТЮг [32].
Состав некоторых ильменитовых концентратов и шлаков (в %), применяемых для производства двуокиси титана, приведен в табл. І7,
ТАБЛИЦА 17
Химический состав |
Норвежский ильменит |
Уральский ильменит |
Индийский ильменит |
Титанистые шлаки |
|
месторождение Траванкор |
месторождение Квилон |
||||
тю2……………………. |
42,3 |
44,0 |
54,3 |
60,3 |
64,5 |
FeO…………………… |
33,9 |
31,4 |
26,0 |
9,7 1 |
|
Fe203 …… |
12,9 |
16,9 |
15,5 |
24,8 / |
14,1 |
Si02……………………. |
3,5 |
1,8 |
1,4 |
1,4 |
4,5 |
ai2o3………………….. |
1,8 |
— |
1,1 |
то |
7,32 |
MgO…………………. |
1,6 |
2,76 |
0,85 . |
0,65 |
9,82 |
MnO…………………. |
0,35 |
0,72 |
0,40 |
0,40 |
|
P2O5…………………. |
0,01 |
0,15 |
0,25 |
0,17 |
|
СаО…… |
0,20 |
— |
0,08 |
0,15 |
0,60 |
Cr203 ………………… |
0,07 |
0,05 |
0,07 |
0,14 |
0,12 |
CuO…………………. |
0,08 |
0,66 |
0,01 |
— |
|
Zr02…………………… |
0,03 |
— |
2,18 |
0,60 |
_ |
V205 ………………….. |
0,40 |
— |
0,20 |
0,25 |
0,61 |
PbO………………….. |
0,01 |
— |
0,02 |
— |
— |
wo3……………………. |
0,001 |
0,005 |
0,004 |
0,005 |