Биологическая повреждаемость — разрушение покрытий под влиянием биологических агентов — плесневых грибов, актиномице — тов, бактерий. Этот вид разрушения наиболее часто встречается при
эксплуатации покрытий в атмосфере с повышенной влажностью, особенно в тропическом и субтропическом климате.
В теплой морской воде, богатой растительными и животными организмами, наблюдается обрастание покрытий. На поверхности образуется бактериальная слизистая пленка, состоящая из бактерий, простейших микроорганизмов и диатомовых водорослей, которая, увеличиваясь, достигает большой толщины (количество отлагающейся биомассы нередко доходит до 40 кг/м2 в год и более). Обрастание вызывает ускоренное разрушение покрытий и преждевременную коррозию металла. Одновременно резко ухудшаются эксплуатационные характеристики объектов, находящихся в воде: скорость движения судов уменьшается на 50-100 %, выходят из строя судовые и океанологические приборы, возрастает волновая нагрузка на гидротехнические сооружения. Все это вызывает необходимость борьбы с неблагоприятным воздействием биологической сферы.
Разрушение под действием микроорганизмов. Этот вид разрушения обусловлен тем, что многие покрытия служат питательной средой для плесневых грибов и бактерий. В результате их воздействия снижается молекулярная масса полимеров в покрытиях и образуются летучие низкомолекулярные продукты, состав которых специфичен для каждого покрытия.
Практически все органические полимеры могут быть ассимилированы плесневыми грибами, однако в наибольшей степени подвержены плесневению и загниванию белковые вещества (казеин, камеди, декстрин, альбумин, крахмал) и покрытия, содержащие их хотя бы в небольших количествах.
0 10 20 30 40 50 Температура, °С |
На микробиологическую повреждаемость влияют температура, влажность, pH среды. Оптимальная температура для развития всех видов плесени 24-30 °С; ассимиляции, как правило, не происходит выше 45 °С и ниже 0°С (рис. 6.3). Плесневые грибы в вегетативной стадии более чувствительны к температуре, чем конидии; грибы в вегетативной стадии гибнут выше 80 и ниже -10 °С, конидии же нередко ока — « зываются стойкими даже при 100 и = макс
-20 °С.
Скорость образования плесени зависит от водопоглощения покрытия и влажности окружающего воздуха.
Рис. 6.3. Температурная зависимость скорости образования плесени на лакокрасочных покрытиях
Внутри помещений, где отсутствует обмен воздуха, степень поражения покрытий бактериями выше, чем в вентилируемых помещениях или вне помещений на открытом воздухе. Оптимальной для развития плесени является среда с pH 4-8. Сильнокислая и сильнощелочная среды губительно действуют на бактерии.
В результате климатических испытаний были определены пленко- образователи с наименьшей биологической повреждаемостью. К ним относятся все полимеры, обладающие низким водопоглощением: по — лиолефины, полифторолефины, виниловые, полиакрилагные, крем — нийорганические, феноло — и мочевиноформальдегидные (отверждаемые при нагревании), эпоксидные и др. Достаточно стойки к действию микроорганизмов покрытия на основе природных олигомеров — битумов, канифоли, шеллака, что объясняется их кислотными свойствами. В отличие от этих пленкообразующих веществ, большинство воднодисперсионных, нитратцеллюлозных, масляных, алкидных лаков и красок образуют недостаточно стойкие к действию микроорганизмов покрытия. В условиях тропиков такие покрытия быстро покрываются плесенью, теряют глянец, их защитные функции резко снижаются. Стойкость масляных покрытий заметно возрастает с повышением температуры сушки.
Пигменты и наполнители в большинстве случаев улучшают защитные функции покрытий. Механизм их действия сводится к уменьшению гидрофильности пленок и направленному изменению pH среды. Последнее характерно для пигментов, имеющих основной характер (цинковые и свинцовые белила, карбонат кальция и др.). Ряд пигментов (сульфиды кадмия, соединения меди) оказывают токсическое действие на микроорганизмы. Аналогичный эффект проявляется при введении в состав красок, служащих верхним покрытием, 0,1-2,0 % фунгицидов — органических соединений меди, олова, цинка (8-гидроксихинолинат меди, диметилтиокарбамат цинка, бис(трибутил)оксид олова, тетрахлорфенол, о-фенилфенол, пента- хлорфенолят меди и др.). Хорошие результаты, в частности в эпоксидных покрытиях (грибостойкость 0-1 балл), показали тиурам Д, нистатин, трихоцетин, а также смеси салициланилида с изобутило — вым эфиром я-оксибензойной кислоты в количествах 0,5-10 %.
Из биоцидов, отвечающих более высоким требованиям по токсичности, следует указать на карбендиазим, хлорфталонин, октили — зотиазолинон и др.
Для защиты покрытий во время транспортировки и складского хранения применяют фунгицидные смазки (ФП-1, ФП-2), состоящие из воска, парафина, уайт-спирита и 10 % трихлорфенолята меди или пентахлорфенола.
Обрастание покрытий. От обрастания морскими организмами в наибольшей степени страдает морской флот.
Степень обрастания определяется многими факторами: географическим районом моря, температурой, соленостью и скоростью движения воды, глубиной погружения объекта и др. Наибольшая плотность личинок обрастателей (балянусы, мидии, моллюски, морские уточки и др.) в прибрежных районах тропических морей на глубине до 15 м. Именно там и наблюдается самая большая скорость обрастания, доходящая до 100 г/(м2 • сут).
Для защиты морских судов и гидротехнических сооружений от обрастания применяют Необрастающие покрытия. Они состоят из пленкообразующей основы и токсинов (ядов). В качестве пленкооб- разователей используют канифоль и ее эфиры, перхлорвинил, хлор — каучук, сополимеры винилхлорида с винилацетатом, хлорсульфи — рованный полиэтилен, синтетические каучуки. Ядами служат оксид меди(1), бис(три6утил)оксид олова, 10-хлорфеноксиарсин, трифенил — ацетат свинца, метаборат бария, анилид салициловой кислоты, фенолы и их производные, соединения карбаминовой, тио — и дитио — карбаминовой кислот и др. В отдельных случаях функции пленкооб- разователя и токсина может выполнять одно соединение, например оловосодержащие полимеры и сополимеры акриловой, малеиновой и других кислот.
Некоторые из перечисленных соединений, в первую очередь олово — и мышьяксодержащие, будучи эффективными биоцидами, не отвечают требованиям по экологии водных бассейнов, поэтому ограниченно применяются в судостроении. В ОАО НПФ "Пигмент” разработана серия новых противообрастающих составов (КФ-5225, ХВ-5286, система покрытий ”Шансм и др.) со сроком защитного действия 1,5 года и более.
Необрастающие покрытия служат своеобразным защитным барьером в системах противокоррозионных подводных покрытий. Важное требование к ним — обеспечение такой степени извлечения токсинов, которая бы губительно действовала на обрастателей.
Выделение токсинов может происходить: 1) в результате дозированной диффузии из пленки, 2) посредством частичного растворения пленкообразующего вещества (самополирующиеся составы).
Для достижения нужного эффекта содержание ядовитых веществ в пленке должно быть большим [например, 50-70 % Си20; скорость растворения этого токсина не менее 0,1 г/(м2 • сут)].
Принцип биологического воздействия на микроорганизмы может быть использован не только для борьбы с обрастанием, но и для обеспечения бактерицидного и бактериостатического эффекта. Так,
При введении в различные эмали препарата алкацида (смесь этанол — меркурхлорида с алкамоном ОС-2) получены самодезинфицирую — щиеся покрытия с радиусом бактериостатического действия до 20 мм. Бактерицидные эмали (МЛ-268 и НЦ-269) используют для окрашивания помещений диспансеров, боксов, медицинских инструментов и приборов.