Такое взаимодействие может быть с внедрением пленкообразователей, содержащих активные многофункциональные группы (изоцианатные, карбоксильные, эпоксидные), в определенных критериях формирования покрытия. К примеру, составляющие полимерных композиций ведут взаимодействие с оксидами и гидроксидами металлов при обычной температуре по реакции.
Эпоксидные пленкообразователи реагируют с поверхностью металлов и стекла выше 170°С.
Карбоксилсодержащие полимеры и олигомеры ведут взаимодействие с металлами обычно при нагревании, да и при обычной температуре при долговременной эксплуатации может образоваться солевая связь.
При больших температурах может быть хим взаимодействие с железной подложкой феноло- и мочевиноформальдегидных, кремнийорганических, масляных, масляных, полиимидных и других пленкообразователей. Введение катализаторов, активация поверхности подложки может ускорять подобные взаимодействия при понижении температуры. Нередко при больших температурах взаимодействия полимеров с железной поверхностью сопровождается переносом металла в полимер. Так, расплавы поливинилбутираля и полипропилена подрастворяют поверхность свинца, а расплавы пентапласта — поверхность цинка, смеси полиамидокислот при следующем превращении их в полиимиды на железных подложках (Cu, Al, Fe) ведут взаимодействие с металлами, переводя их в солевую, а потом оксидные формы, находящиеся в полимере. Целофан выше 200°С восстанавливает оксиды железа до металла. Подобные явления наблюдаются и при формировании покрытий из полиакрилонитрильных дисперсий.
По воззрению Н.И. Егоренкова и других исследователей, перенос металлов связан с наличием карбоксильных групп в полимерах, к примеру, возникающих в итоге термоокислительной деструкции. При высочайшей температуре карбоксильные группы ведут взаимодействие с оксидами и гидроксидами металла. В итоге реакции образуются межфазные металл-полимерные слои с отличающейся от полимера структурой и качествами. Так, установлено, что в полиэтиленовых покрытиях карбоксилаты железа обнаруживаются на расстоянии до 40 мкм от поверхности подложки.
Молекулярное взаимодействие может иметь место с ролью полифункциональных преобразующих компонент, вводимых в композиции, -ПАВ, кислоты, бис-имиды и др., также товаров деструкции полимеров. К примеру, для улучшения адгезии эпоксидных покрытий в состав композиций вводят адсорбционно-активные составляющие — хинолин, оксазолон и другие соединения, содержащие полярные группы -NH2, -CN, -CNS, -S, также употребляют отвердители аминосиланового типа.