Поликонденсацией именуют ступенчатый сбалансированный процесс взаимодействия мономеров, ведущий к образованию полимерных товаров цепного, разветвленного либо трехмерного строения и к выделению низкомолекулярных побочных товаров. К примеру, при содействии моноглицерида с терефталевой кислотой появляется полиэфир и выделяется одна молекула воды на каждую вновь возникающую сложноэфирную связь. Величина носит заглавие степени поликонденсации.
В неких случаях молекула мономера содержит две разные группы, способные вести взаимодействие меж собой. Реакционноснособные группы, входящие в состав мономеров, именуют многофункциональными группами, и по их количеству оценивают функциональность мономера. Так, функциональность обозначенных выше моноглицерида и терефталевой кислоты равна 2, а незамещенный глицерин трехфункционален.
Поликонденсация бифункциональных мономеров приводит к образованию полимерных молекул линейного строения. Если функциональность хотя бы части мономеров больше 2-ух, то протекает так именуемая пространственная либо трехмерная поликонденсация, и полимер имеет сшитую трехмерную структуру.
Естественно, что чем больше в обскурантистской консистенции полифункционального мономера и чем выше его функциональность, тем гуще пространственная сетка (т. е. тем больше межмолекулярных мостиков либо разветвлений на единицу цепи полимера). Обычно, конденсационные пленкообразователи имеют линейную либо слаборазветвленную, но не трехмерную структуру, так как в последнем случае полимер представляет собой неплавкий и нерастворимый жесткий, а нередко и хрупкий продукт. Но межмолекулярное сшивание в итоге реакций конденсации обширно применяется при отверждении пленки на подложке.
Особенностью поликонденсационного способа получения полимеров из 2-ух разных по многофункциональной природе мономеров является тот факт, что молекулярный вес конечного продукта находится в зависимости от начального мольного соотношения компонент. Взятый в недочете компонент стремительно исчерпывается, и образуются продукты, содержащие па концах цепи многофункциональные группы компонента, взятого в излишке. Таким макаром, в данном случае можно регулировать молекулярный вес поликонденсационного соединения методом соответственного подбора соотношения начальных мономеров. Длина цепи максимальна, если исходят из эквимолекулярной консистенции мономеров. Так, при поликонденсации двухосновной кислоты с двухатомным спиртом среднечисленная степень поликонденсации может быть выражена определенной формулой. Этому уравнению, а именно, подчиняется реакция поликонденсации моноглицеридов и других диолов с фталевой кислотой, приводящая к образованию масляных смол.
Другой метод регулирования длины молекулы заключается в добавке монофункционального соединения, прекращающего рост цепи. Напротив, добавка трехфункционального мономера приводит не только лишь к возникновению разветвлений (обычно, пленкообразователи с разветвленными цепями предпочтительны), да и к повышению общего молекулярного веса.
Реакции поликонденсации являются обратимыми, а сам процесс поликонденсации – сбалансированным. Потому обычно молекулярный вес поликонденсатов сравнимо невелик. По мере протекания процесса поликонденсации и роста достигается равновесие меж 2-мя обратно направленными реакциями: ростом цепи в итоге присоединения мономеров к концевым группам либо другим свободным функциональностям возрастающей макромолекулы и разрывом цепи в итоге взаимодействия вторичной многофункциональной группы (в цепи) с первичной многофункциональной группой мономера. Для варианта взаимодействия моноглицерида с терефталевой кислотой процессы разрыва цепи можно представить последующим образом.
Присутствие побочного низкомолекулярного продукта (в наших примерах воды) в обскурантистском объеме, разумеется, снимает сбалансированное значение величины. Во избежание этого к примеру, синтез масляных смол нередко проводят в присутствии маленьких количеств ксилола, при помощи которого вода просто отгоняется из обскурантистской консистенции.