24 октября, 2012 
admin Перераспределение воды в образце [699, 700] сказывается и на токах ТСД. Как видно из рис. 16.7, максимумы С и D Смещаются с течением времени и примерно через 90 дней смещение прекращается (опыт проводили при наличии гелия в измерительной ячейке). Это явление можно объяснить перераспределением молекул воды между полостями в отдельных кристалликах цеолита, а также перераспределением воды между большими и малыми кристалликами. При этом отмечено некоторое возрастание поляризации процесса D (в 1,1 раза) и С (в 1,2 раза) (найдено из зависимости токов ТСД от времени). Это можно объяснить тем, что молекулы воды занимают в полостях положения, при которых их дипольные моменты в определенной степени компенсируют друг друга. При более равномерном распределении между полостями одного и того же количества воды поляризация, связанная с этими молекулами, возрастает (при малых степенях гидратации).
Малые количества воды (менее 1 молекулы на полость) должны перераспределяться еще более медленно. Для ускорения этого процесса образец прогревали. Если температура прогревания была не слишком высокой (370 К), то наблюдался такой же эффект, что и при длительной выдержке образца при комнатной температуре. При этом имели место рост максимума D и некоторое смещение к высоким температурам максимума С [701]. Иной результат наблюдался при прогревании другого образца цеолита NaA с таким же содержанием воды при температуре 620 К. В этом случае наблюдалось уменьшение максимума D, а В и С смещались к низким температурам. Полученный результат нельзя объяснить дегидратацией, так как ячейка с образцом была герметически закрыта, причем от окончания прогревания до момента измерения проходило время, достаточное для повторной адсорбции воды (более 10 ч). Наблюдаемое явление можно объяснить появлением дефектов в кристаллической решетке, которые могут захватывать молекулы воды. Не исключена также возможность диссоциации адсорбированных молекул воды [702].
Опубликовано в рубрике 