Лако-красочные материалы — производство

Как видно из данных табл. 2.1, для синтеза полиэфиров исполь­зуются одно-, двух-, трех — и четырехфункциональные соедине­ния. В гл. 1 было показано, что многофункциональные соеди­нения образуют макромолекулы сетчатого строения. Такие полимеры, как правило, плохо растворяются в органических растворителях и потому не могут быть использованы для при­готовления лаков. Для получения хорошо растворимых поли­эфиров на основе трех — и четырехатомных спиртов синтез оста­навливают на ранних стадиях поликонденсации с целью полу­чения олигомеров, имеющих малоразветвленные макромолекулы. Например, при взаимодействии глицерина с фталевым ангид-
рядом при избытке глицерина можно получить олигоэфир следующего строения:

Зсн2он — снон — сн2он + 2

СН2 — СН — СН2 — О — OC-^N

ОН О ОсА^

I I

Со о-сн2-снон-сн2он со

I

О-сн2-снон-сн2он

Этерификация части гидроксильных групп полиолов одно­основными кислотами способствует изменению свойств полиме­ра. Такие полимеры называются модифицированными. Свойст­ва модифицированных полиэфиров сильно зависят от строения модифицирующих кислот.

Реакция полиэтерификации имеет равновесный характер. Константа равновесия и не зависит от температуры.

При применении кислых катализаторов обе реакции (прямая « обратная) ускоряются почти в равной степени. Таким обра­зом, ни повышение температуры при синтезе, ни использование катализатора не дают возможность сдвинуть равновесие в сто­рону образования олигомера. Это может быть достигнуто толь­ко при удалении побочного продукта (воды) из сферы реакции.

Основная реакция полиэтерификации осложняется реак­циями:

Алкоголиза непрореагировавшим спиртом:

••— ООС — R — COOR"—• + НО — R’- ОН *

ООС — R — Соо — R‘- ОН + НО — R"—• , Ацидолиза непрореагировавшей кислотой:

—ООС— R- COO — R"—• + HOOC — R’- СООН

ООС — R — СООН + ноос — R‘- СОО — R’— , Гидролиза реакционной водой:

— — ООС — R — соо — R"+ Н20 ООС — R — СООН + но — R"—

Декарбоксилирования:

— — R — Cf° ————— RH + COo и др.

ОН

Учесть количественно влияние этих реакций на строение и свойства полиэфиров не представляется возможным из-за отсутствия данных по значениям Кр отдельных реакций.