Качество водоэмульсионных пленкообразующих систем и возможности их использования в производстве лакокрасочных материалов определяются следующими свойствами: устойчивостью, пленкообразующей способностью, поверхностным натяжением, реологическими характеристиками (вязкость, тиксотропия), содержанием нелетучих веществ.
Устойчивость. В производстве водоэмульсионных лакокрасочных материалов используют дисперсии лиофобного типа, т. е. такие, в которых полимер (дисперсная фаза) практически не имеет сродства к воде: не растворяется в ней и заметно не набухает. Такие дисперсии неустойчивы: они быстро расслаиваются. Различают кинетическую и агрегативную устойчивость,
Агрегативно неустойчивые дисперсии в качестве пленкообразующих систем не используются или подвергаются предварительной стабилизации.
Стабилизацию водных эмульсий полимеров осуществляют путем введения в систему поверхностно-активных веществ (ПАВ) ионогенного (соли алкилкарбоновых кислот, ал — килсульфаты, четвертичные аммониевые соединения) и не ионогенного типа (алкил — и арилпроизводные полиоксиэтиле — на; алкил — и ариловые эфиры).
Эмульсии, стабилизированные ионогенными ПАВ, теряют агрегативную устойчивость при добавлении некоторых смешивающихся с водой неэлектролитов (спирты, ацетон и др.) и электролитов. Интенсивность коагулирующего воздействия электролитов возрастает с увеличением заряда коагулирующего иона.
При стабилизации эмульсий неионогенными ПАВ электролиты не оказывают коагулирующего действия. Однако такие дисперсии склонны к коагуляции при нагревании.
Агрегативная устойчивость водной дисперсии полимера сильно зависит от степени насыщенности границы глобулы полимера — вода молекулами ПАВ, которая варьируется в процессе получения латекса в зависимости от его технического назначения. Водные эмульсии, используемые в производстве лакокрасочных материалов, подвергаются значительным механическим воздействиям, в результате которых увеличивается число контактов частиц дисперсной фазы (полимера). В том случае, когда поверхности этих частиц будут плохо «защищены» молекулами ПАВ, может произойти коагуляция за счет слипания частиц по «оголенным» участкам их поверхности.
Установлено, что если поверхность глобул полимера насыщена ПАВ более чем на 60%, такой латекс может быть использован в производстве красок.
Агрегативная устойчивость водных эмульсий полимера при замораживании может уменьшаться. При охлаждении эмульсии ниже 0°С происходит образование кристаллов льда воды, образующей дисперсионную среду. Поскольку при замерзании объем воды увеличивается, кристаллы начинают сдавливать дисперсные частицы. До тех пор, пока адсорбционные оболочки ПАВ не разрушаются, эмульсия сохраняет агрегативную устойчивость и после размораживания. В том случае, когда молекулы ПАВ способны удерживать воду даже при очень низких температурах, прочность адсорбционных оболочек ПАВ сохраняется.
Пленкообразующая способность. Формирование покрытия из водной эмульсии происходит в результате ее коагуляции на подложке. Обычно это происходит в процессе удаления воды из тонкого слоя эмульсии.
Рении воды: 1 — исходная эмульсия; // — промежуточный гель; III — пленка; А — стабилизация; Б — Синерезис; В — аутогезиоиные процессы |
На первом этапе происходит увеличение объемного содержания полимера в слое и сближение частиц дисперсной фазы. После испарения основного количества воды образуется промежуточный гель (рис. 4.1). При этом глобулы еще окружены адсорбционно-гидратными оболочками и укладываются в наиболее компактные структуры.
На втором этапе происходит сжатие (синерезис) промежуточного геля, сопровождающееся дальнейшим удалением воды и разрушением адсорбционно-гидратных оболочек ПАВ. В результате происходит деформация глобул, и они постепенно приходят в более тесный контакт друг с другом. Если деформируемость частиц полимера невелика, межфазная граница может не исчезнуть полностью.
На третьей стадии пленкообразования происходит полная ликвидация физических границ между полимерными частицами. Этот процесс становится возможным только при условии сегментальной подвижности молекул полимера. Диффузия макро — молекулярных сегментов через межглобулярное пространство определяется его строением и температурой процесса. Обычно звенья полимеров приобретают подвижность при температуре выше температуры стеклования.
Таким образом, водная эмульсия полимера может рассматриваться как пленкообразующая система в том случае, когда пленкообразование возможно при температуре около или выше температуры стеклования. При невыполнении этого условия приходится вводить в систему различные добавки (пластификаторы, растворители, мягчители), способствующие увеличению сегментальной подвижности полимера.
Пленкообразующая способность водных эмульсий полимеров обычно характеризуется минимальной температурой пленкообразования (МТП). Для многих вододисперсионных материалов МТП^С 5 °С.
Поверхностное натяжение определяет смачивание дисперсией подложки при нанесении покрытия и частичек пигментов в процессе их диспергирования в производстве красок, эмалей и грунтовок.
Поверхностное натяжение эмульсий полимеров зависит от природы и содержания ПАВ.
Содержание нелетучих веществ. С экономической точки зрения транспортировка малоконцентрированных эмульсий невыгодна. Такие эмульсии с трудностями перерабатываются в лакокрасочные материалы, от которых обычно требуется высокое содержание нелетучих веществ. Однако эмульсии с высокой концентрацией дисперсной фазы малоустойчивы. С учетом этих соображений в лакокрасочном производстве обычно используются эмульсии с содержанием нелетучих веществ от 30 до 55%.