Дисперсность является важнейшей характеристикой микрогетерогенных систем с развитой поверхностью раздела фаз,, к которым относятся и пигменты. Под дисперсностью понимают степень раздробленности вещества: чем меньше размер его частиц, тем выше дисперсность. На практике монодисперсные порошки, т. е. порошки с одинаковыми по размеру частицами, встречаются крайне редко. Реальные системы полидисперсны, т. е, состоят из частичек, заметно различающихся по размерам. Такие порошки принято характеризовать степенью полидисперсности 6, которая определяется отношением:
Б = г /г
Где /макс и /"мин — максимальный и минимальный радиусы частичек.
Наиболее наглядно полидисперсность системы можно представить графически в виде интегральных и дифференциальных кривых распределения частиц по размерам (рис. 5.2). Точке перегиба на интегральной кривой (а} И максимуму на дифференциальной кривой (б) соответствует значение наи — вероятнейшего радиуса частицы ги, которое также используется для характеристики степени дисперсности порошков. По форме дифференциальной кривой можно судить о степени полидисперсности. Для относительно монодисперсных
Рис. 5.2. Интегральная (а) и дифференциальная (б) кривые распределения частиц пигментов по размерам:
J — полидисперсная система; 2 — относительно монодисперсная система [G —суммарное содержание частиц, % (масс.)]
-систем такая кривая имеет узкую форму (2), для полидисперсных (7)—бо — .лее пологую и растянутую.
Дисперсность пигмента может быть охарактеризована удельной поверхностью. Для монодисперсных порошков, частицы которых не имеют внутренних пор, удельная поверхность SyA может быть представлена как отношение наружной поверхности «частицы 5 к ее объему V или массе т:
5уд=5/и или 5уд=5/т=5/(ир),
Где р — плотность частиц.
Обычно удельная поверхность пигментов выражается в м2/г или м2/кг. С увеличением дисперсности растет и удельная поверхность. Для различных пигментов она может иметь самую различную величину. Например, для оксида хрома удельная поверхность равна 3, для диоксида титана — 8, для оксида железа красного цвета—11 м2/г и т. д. Для очень высокодисперсных порошков удельная поверхность может достигать больших значений. Так, для диоксида кремния (аэросила) она может быть равна 175—340 м2/г.
DG-jdr |
Дисперсность пигментов имеет исключительно большое значение. Этот показатель определяет оптические и защитные свойства лакокрасочных покрытий, от него зависит и экономичность их применения. Размеры частиц пигментов определяются условиями их синтеза, а также степенью измельчения готового пигмента. Особо высокодисперсные пигменты называют микроиз- мельченными (или микронизированными). Их получают при
сверхтонком измельчении на струйных мельницах. Такие пигменты содержат 90% частиц размером до 1 мкм и 95%—до* 5 мкм при полном отсутствии частиц более 10 мкм.
Для определения размеров частиц пигментов и характера распределения их по размерам применяются различные методы дисперсиоииого анализа. Выбор того или иного метода дисперсионного анализа зависит от требуемых точности и воспроизводимости результатов.
Ситовый анализ состоит в последовательном просеивании образца пигмента через сита с уменьшающимися размерами отверстий и определении остатка на каждом сите (в °/о). Таким методом можно фракционировать — сравнительно крупные (грубодисперсиые) порошки, поскольку самое тонкое — сито, применяемое в промышленности, имеет размер отверстия 40 мкм. Однако в настоящее время разработаны методы получения сит с отверстиями размером до 5 мкм, что позволит расширить возможности ситового анализа.
Седимеитационные методы анализа основаны на определении массы осаждаемых за единицу времени частиц пигмента из суспензии, в гравитационном поле (при отстаивании) или в поле центробежных сил. (при центрифугировании). Эти методы анализа получили наибольшее распространение. Для получения кривой седиментации с помощью специальных весов непрерывно взвешивают массу выпадающего из суспензии пигмента, измеряют концентрацию взвешенных в суспензии частиц пигмента по мере его оседания или регистрируют оптическую плотность суспензии при оседании частиц. Применение оптических методов для седнмеитациониого анализа дает возможность значительно сократить его продолжительность.
Микроскопия является единственным прямым методом измерения, размеров отдельных частиц пигментов. Измерение проводится с помощью оптических микроскопов для частиц размером до 1000 мкм и электроииых. микроскопов для частиц размером до 1 мкм. С целью облегчения визуальиых. подсчетов разработаны микроскопы с приставками для автоматического счета. Удобно проводить подсчеты с использованием микрофотографий.
Метод светорассеяния используется для оценки размеров частиц монодисперсиых порошков. Для полидисперсных систем необходимо предварительное фракционирование. Определение размера частиц пигмента методом светорассеяния проводится по интенсивности рассеянного света данной длины волны, по оценке спектра рассеянного света или по поляризуемости рассеянного света при заданной длине волны.
Кондуктометрический метод позволяет определять размеры частиц с помощью счетчика Коултера по величине электрических зарядов, переносимых твердыми частицами суспензии от одного электрода к другому.
Для определения удельной поверхности используют адсорбционные и кинетические методы. Адсорбционные методы основаны на определении объема или массы вещества, адсорбированного на поверхности и образующего мономолекулярный слой. В качестве адсорбатов используются газы, жидкости и твердые вещества. Наибольшее распространение получили газоадсорбционный метод и метод адсорбции поверхиостио-активиых веществ из растворов.
Кинетические методы основаны на измерении сопротивления фильтрации воздуха или газов через слой порошка. Фильтрация проводится при атмосферном давлении либо при разрежении.
На свойства пигментов оказывает влияние не только размер — частиц (дисперсность), но и их форма. Так, от формы частиц, зависят укрывистость, маслоемкость, атмосферостойкость и другие показатели. Различают следующие формы частиц: сферические, кубические, зернистые, игольчатые, пластинчатые и чешуй-
Чатые. В действительности пигменты имеют не совсем правильные формы частиц, перечисленные выше. Существуют также частицы неправильной или узловатой формы, которые образуются при срастании нескольких первичных частиц, например при термообработке в условиях высокой температуры.
Как показали исследования, оптимальными свойствами обладают пигменты, имеющие игольчатую и чешуйчатую (пластинчатую) форму частиц. Игольчатая форма частиц способствует улучшению механических свойств лакокрасочных покрытий за счет «армирующего» действия. Атмосферостойкость такого покрытия также высока. Однако еще большей атмосферостойкостью обладают покрытия, в состав которых входят пигменты с частицами чешуйчатой формы, например алюминиевая пудра. Чешуйчатые частицы алюминиевой пудры обладают способностью всплывать в лакокрасочном слое и располагаться параллельно его поверхности. При таком расположении пигмента значительно повышается атмосферостойкость покрытия, уменьшаются газо — и влагопроницаемость, снижается пылепроницаемость и возрастает способность отражать тепловые лучи, что приводит к уменьшению температуры на поверхности окрашенного изделия.
Форма частиц пигмента зависит от условий его получения и обработки.