3.3.1. Полихлорвиниловые полимеры. Полихлорвиниловые полимеры получают полимеризацией винилхлорида в массе, в среде растворителей (дихлорэтан, хлорбензол, ацетон) и в водно — эмульсионной среде в присутствии инициаторов. Наиболее широкое практическое применение имеет эмульсионный метод полимеризации, поскольку этот процесс легче регулируется, а продукт получается более однородным.
Технологический процесс включает две стадии: полимеризацию винилхлорида с получением латекса полимера; выделение пленкообразующего из латекса в виде порошка и его сушку.
Молекулярная масса образующегося полимера регулируется условиями процесса полимеризации (инициатор, температура, среда). С уменьшением молекулярной массы поливинилхлорида его растворимость в растворителях улучшается. Низкомолекулярные поливинил — хлоридные смолы растворяются в ацетоне, дихлорэтане, хлорбензоле, но не растворяются в воде, спирте, бензине. Поливинилхлорид хорошо совмещается с пластификаторами (трикрезилфосфатом, дибутил — фталатом, соволом и др.), с другими пленкообразующими (альберто — лями, глифталями) и производными канифоли (эфирами канифоли, резинатами канифоли).
Полихлорвиниловые пленкообразующие отличаются высокой химической стойкостью к действию кислот, щелочей, растворов солей, спиртов, воды и других реагентов. В лакокрасочном производстве используют низкомолекулярные полихлорвиниловые смолы.
3.3.2. Перхлорвиниловые смолы. Перхлорвиниловые пленкообразующие вещества отличаются от полихлорвиниловых лучшей растворимостью и совместимостью с пластификаторами и другими пленкообразователями.
Технологический процесс получения этих полимеров состоит:
— из хлорирования поливинилхлоридной смолы в растворе дихлорэтана или хлорбензола;
— осаждения образующейся перхлорвиниловой смолы из раствора метанолом;
— сушки смолы.
Покрытия, полученные с использованием перхлорвиниловых оли — гомеров, обладают хорошей атмосферо — и химической стойкостью, негорючестью, механической прочностью.
Недостаток — низкая адгезионная прочность. В этой связи при их использовании предусматривается нанесение грунтовки.
Основное применение этих материалов — в производстве антикоррозионных лаков. Причем используют непосредственно полимер или полимер с добавками пластификаторов, глифталевых и других смол, что позволяет улучшить твердость, эластичность, адгезию, КИСЛОТО", щелочестойкость, стойкость к бензину.
3.3.3. Сополимеры винилхлорида. Сополимеры винилхлорида — продукты совместной полимеризации винилхлорида с винилацетатом, винилиденхлоридом, эфирами акриловой и метакриловой кислот в присутствии инициаторов.
Покрытия на основе этих сополимеров имеют высокую химическую стойкость и хорошую адгезию. Покрытия нашли широкое применение в различных отраслях техники (для защиты от коррозии аппаратуры, металлоконструкций и сооружений химических предприятий, в электротехнике для покрытия аккумуляторов, в угольной промышленности для покрытия шахтерских ламп и др.).
3.3.4. Полиакриловые смолы. Покрытия на основе полиакриловых смол, получаемых полимеризацией акриловой, метакриловой кислот, а также эфиров этих кислот, отличаются хорошей адгезионной прочностью, устойчивостью ко многим химическим реагентам, но малой устойчивостью к колебаниям температуры. Их используют для получения электроизоляционных лаков.
3.3.5. Полистирольные пленкообразующие. В производстве лаков применяют полистиролы невысокой молекулярной массы, получаемые при полимеризации стирола различными способами в присутствии инициаторов. Недостатки: малая теплостойкость, плохая адгезионная прочность.
Полистиролы применяют при получении электроизоляционных лаков, устойчивых к химическим воздействиям. Более применимы в производстве лаков сополимеры стирола с маслами (масляно-стирольные смолы) и алкидными смолами (алкидно-стирольные пленкообразователи).
Для получения масляно-стирольной смолы, применяемой как связующее для типографских красок, исходные компоненты берутся в следующем .соотношении (%):
Масло льняное оксидированное……………………………… 66,5
Масло тунговое…………………………………………………………. 3,5
Стирол……………………………………………………………………….. 30,0
Гидроперекись кумола (% от стирола)……………………. 2
Первоначально в реактор загружают стирол и гидроперекись кумола и тщательно перемешивают 30 мин. Затем загружают льняное масло и снова перемешивают в течение 30 мин. После чего при перемешивании загружают тунговое масло и нагревают массу до 125- 130°С. При достижении требуемых показателей по содержанию сухого остатка (не менее 98%) и вязкости (75%-ный раствор смолы в растворителе должен иметь вязкость 135-160 с по вискозиметру ВЗ-4 при 18-20°С) реакционную массу охлаждают до 80-100°С и непрореагировавший стирол отгоняют под вакуумом.
3.3.6. Алкидно-стирольные смолы. Их получают при совместной полимеризации 50 частей стирола и 50 частей алкидной смолы, модифицированной смесью высыхающего или полувысыхающего и тунгового масла (глифталевый полуфабрикат), в ксилоле.
Глифталевый полуфабрикат для сополимеризации со стиролом готовят при следующем составе компонентов (%):
Масло льняное………………………………………………. 45,0
Масло тунговое………………………………………………. 8,0
Глицерин (100%-ный)……………………………………. 16,7
Фталевый ангидрид……………………………………….. 30,0
Свинцовый глёт……………………………………………….. 0,3
Для получения пленкообразующего в реактор загружают глифталевый полуфабрикат, стирол, ксилол. Нагревают до 130°С и поддерживают эту температуру 24-30 ч (пока вязкость не достигнет 30-50 с при 20°С по ВЗ-4, а содержание сухого остатка — 40-45%). Затем содержимое реактора охлаждают до 80-100°С и отгоняют стирол и ксилол.
Алкидно-стирольный лак применяют в качестве покрывного материала и в качестве связующего при изготовлении эмалей для внутренних покрытий.
3.3.7. Кумароно-инденовые смолы. Их получают полимеризацией кумарона и индена в присутствии серной кислоты. На свойства смол влияет чистота исходной сольвент-нафты, температура, количество и концентрация катализатора (серная кислота). Кумароно — инденовые смолы применяют для типографских красок, искусственных олиф и дешевых масляных лаков.
3.3.8. Кремнийорганические смолы. Метод их получения сложен. Мономеры (органохлорсиланы и органоэтоксисиланы) подвергают гидролизу с последующей конденсацией образующихся промежуточных продуктов.
Для улучшения эксплуатационных свойств кремнийорганических пленкообразователей (адгезии, твердости, эластичности и др.) их модифицируют другими органическими смолами: алкидными, эпоксидными, фенолоформальдегидными и другими (до 10% от общего содержания кремнийорганических олигомеров).
Растворы кремнийорганических олигомеров в органических растворителях — кремнийорганические лаки. Они тепло-, водо-, морозостойки, с высокими электроизоляционными показателями.
Растворители: толуол, этилцеллозольв, бензин, смесь бензина со скипидаром, смесь этилцеллозольва с хлорбензолом. В качестве сиккативов для них используют линолеаты или резинаты кобальта, свинца, марганца. Кремнийорганические лаки, в частности, используют для получения жаростойких эмалей. Пигментированные покрытия (защитные) выдерживают температуру до 550°С.