Пигменты лакокрасочных материалов — это высокодисперсные окрашенные (в том числе белые и черные) порошки, нерастворимые в воде и имеющие высокий показатель преломления. При диспергировании в пленкообразующих пигменты лакокрасочных материалов образуют стабильные слабофлокулированные дисперсные системы — краски, эмали, грунтовки, шпатлевки, применяемые для получения декоративных, защитных и специальных покрытий.
Помимо основных функций пигменты лакокрасочных материалов выполняют также и ряд других. Адсорбируя на своей поверхности пленкообразующие, частицы пигмента влияют на характер надмолекулярной структуры образующейся пленки, способствуя повышению механических и защитных свойств покрытий. Поглощая, отражая и рассеивая световые лучи, в том числе и ультрафиолетовые, пигменты защищают полимер и пленки от старения. Некоторые пигменты служат пассиваторами металла подложки лакокрасочного покрытия, обусловливая его антикоррозионные свойства.
Пигменты могут придавать лакокрасочным покрытиям также бактерицидные свойства, способность предотвращать обрастание подводной части судов и гидротехнических сооружений морскими организмами, способность светиться, регулировать температуру, изменять окраску при нагревании, повышать огнестойкость покрытий и др.
Пигменты подразделяют:
1) по химическому составу — на органические и неорганические;
2) по происхождению — на природные (минеральные) и синтетические;
3) по цвету — на ахроматические (белые, серые, черные) и хроматические (цветные).
Многочисленные способы производства пигментов можно разделить на три группы:
1) осаждение кристаллов пигментов из растворов;
2) получение пигментов в газовой фазе с последующей конденсацией возгонов. В этом случае образуются высокодисперсионные продукты, не требующие дополнительной обработки (например, ZnO из металлического цинка, ТЮ2 из ТіС12, сажа из природного газа);
3) получение пигментов термическим разложением, спеканием, окислением, восстановлением (например, красные железоокисные пигменты из железного купороса, ультрамарин из каолина и серы, ТЮ2 из метатигановой кислоты).
Д ля придания товарной формы и мягкой текстуры пигменты подвергаются размолу, некоторые пигменты — микронизации (измельчению в струйных мельнипах), а также модифицированию силикатами натрия, кремнийорганическими соединениями с длинной углеводородной цепью, неионогенными поверхностно-активными веществами. В результате модификации пигменты не агрегируются после измельчения, легко смачиваются пленкообразующими и диспергируются в них.
К основным характеристикам пигментов относятся: укрыви — стость, интенсивность (красящая способность), цвет, кристаллическая структура, дисперсность, смачиваемость, маслоемкость, способность к взаимодействию с пленкообразующими веществами, диспергируе — мость, свето — и атмосферостойкость, химическая стойкость и т. д.
7.2.1. Белые пигменты. Свинцовые белила по составу — углекислый свинец 2РЬС03’РЬ(0Н)2. Они обладают хорошей укрывистостью, легко растворяются в разбавленной азотной и уксусной кислотах с выделением углекислого газа, нерастворимый остаток — примеси (тяжелый шпат, глина и др.). От действия сероводорода свинцовые белила чернеют. Они ядовиты, поэтому их применяют ограниченно.
Цинковые белила — порошок белого цвета — оксид цинка, получаемый в печах окислением паров металлического цинка кислородом воздуха муфельным способом и способом Витериля. При получении белил муфельным способом используют металлический цинк, а способом Витериля — цинкосодержащие руды. Качество муфельных белил лучше.
Литопон — смесь сернистого цинка и сернистого бария. Процесс его получения сложен. В зависимости от сорта литопон должен содержать от 26 до 32% сернистого цинка. По эксплуатационным качествам литопон уступает цинковым белилам, покрытия с его содержанием на свету быстро желтеют. Литопон применяют в основном для внутренних окрасок.
Титановые белила содержат 97-98% двуокиси титана, обладают наибольшей укрывистостью и стойкостью по сравнению с другими пигментами. Двуокись титана для малярных работ в чистом виде не используется, а обычно смешивается с тяжелым шпатом и цинковыми белилами.
Недостаток: покрытия на основе титановых белил склонны к ме — лению под действием солнечного света. Для устранения этого применяют специальные добавки.
Тяжелый шпат получают измельчением природного сернокислого бария. Высший сорт (бланфикс), отличающийся большой белизной и тонким помолом, получают искусственным способом — обработкой бариевых солей серной кислотой. Тяжелый шпат и бланфикс малоукрывисты, поэтому их применяют в виде добавок к другим пигментам.
Их достоинство — не изменять цвет основного пигмента, а лишь ослаблять в некоторой степени кроющую способность.
Тяжелый шпат, в отличие от мела и гипса, часто добавляемых к нему, не растворяется в слабой азотной кислоте даже при нагревании.
7.2.2. Желтые пигменты. Охра — глина, окрашенная оксидами железа. Чем больше оксидов железа (12-25%) в охре, тем она укры — вистее. Охра должна быть хорошо отмучена, высушена, размолота и не должна содержать песка и мела. Присутствие мела легко обнаруживается при нагреве охры с кислотой. Охра в воде нерастворима, в кислотах растворяется частично; при прокаливании меняет цвет, приобретая красноватый оттенок. Применяется для производства масляных красок, шпатлевок, замазок.
Свинцовый крон представляет собой соединения оксида свинца с хромовой кислотой (от светло-лимонного до красного оттенков), в светлых кронах присутствует сернокислый свинец.
Оттенок, укрывистость, интенсивность крона зависят от условий получения (температуры, концентрации, соотношения составных частей, размешивания), а также от некоторых добавок (щелочь, сернокислый свинец и др.). Яркость и большая кроющая способность кро- нов позволяют добавлять к ним в большом количестве тяжелый шпат, гипс, мел, глину и др.
Чистый крон должен полностью растворяться в 10%-ном растворе едкого натра или едкого калия. Воздействие сероводорода приводит к потемнению крона. Крон применяют в производстве масляных красок и эмалей, в смеси с лазурью — для приготовления красок зеленого цвета.
Цинковый крон получают взаимодействием цинкового купороса и хромпика. В зависимости от соотношения исходных компонентов в условиях проведения технологического процесса получают цинковые кроны различных желтых оттенков.
Цинковый крон должен растворяться во всех минеральных кислотах. На присутствие примесей указывает наличие нерастворимого осадка. Цинковый крон не темнеет при действии сероводорода.
Он широко применяется в производстве различных противокоррозионных красок и эмалей, поскольку хорошо защищает металлы от коррозии.
7.2.3. Красные пигменты. Железный сурик — природная краска кирпично-красного цвета различных оттенков, состоящая из оксида железа и глины. Его получают переработкой природных железных руд и прокаливанием солей железа. Содержание оксида железа в сурике 60-95%. Оттенок его зависит от температуры прокаливания и от других условий получения. Железный сурик не должен содержать песка, мела, гипса, свободных кислот и растворимых в воде солей. При кипячении сурика с водой реакция должна быть нейтральной. Степень размола сурика должна быть достаточно высокой: при просеивании его через сито с 4900 отв./см2 остаток не должен превышать 3-5%.
Железный сурик применяют при изготовлении противокоррозионных покрытий по металлу.
Марс — искусственная краска, отличающаяся хорошей укрывистостью, с оттенком от желтого до коричнево-красного.
Состав: оксид железа и оксид алюминия.
Мумия — имеет различные оттенки от желто-красного до темно — фиолетового и представляет собой смесь оксида железа с гипсом, глиной и др. Продукт получают обжиганием железного купороса или, как и железный сурик, переработкой природной железной руды (размол и отмучивание).
Красящее вещество в мумии — оксид железа, содержащийся не менее 20% в светлых и не менее 35% в темных сортах.
Свинцовый сурик — пигмент красного цвета, состоит из оксида и пероксида свинца. Получают его в печах окислением свинца воздухом. Чистый свинцовый сурик содержит 67-77% оксида свинца и 20-33% пероксида свинца.
Свинцовый сурик применяется как лучшее противокоррозионное средство по железу, особенно при нанесении грунтовых слоев при окраске морских и речных судов, железнодорожных мостов.
Киноварь искусственная — пигмент красного цвета различных оттенков, состоящий из тяжелого шпата, гипса, глины, подкрашенных различными красными органическими красителями (например, азокрасителями).
Искусственную киноварь получают двумя способами:
1) простым смешением красителя с наполнителем (тяжелый шпат
2) осаждением красителя на наполнителе из растворов при помощи различных солей.
В процессе прокаливания искусственной киновари органический краситель сгорает, остается вещество, на котором он был осажден.
7.2.4. Синие пигменты. Ультрамарин — порошок от темно- синего до светло-голубого цвета. В его состав в различных соотношениях входят: кремнезем, глинозем, оксид натрия и сера. Ультрамарин различных оттенков образуется в зависимости от соотношения компонентов, технологических условий процесса и степени измельчения.
Чистый ультрамарин не растворяется в воде и спирте, обесцвечивается при действии слабых кислот; при прокаливании не должен изменяться в цвете.
Лазурь желтая берлинская (милори) — это синяя краска. Образуется при смешении растворов солей оксида железа с железистосине — родистым калием. Качество ее зависит от качества исходных компонентов и способа их обработки. Высшие, наиболее темные, сорта называют милори, более светлые — лазурь.
» Лазурь нерастворима в воде, спирте, слабых кислотах; в щелочных растворах лазурь разлагается с выделением оксида железа. В процессе прокаливания лазури образуется оксид железа. Ее нельзя применять для окраски штукатурки и цемента со щелочной реакцией. Это укрывистая и светостойкая краска.
7.2.5. Зеленые пигменты. Оксид хрома (хромовая смесь) — пигмент зеленого цвета; обладает высокой светостойкостью, стойкостью к щелочам и кислотам; не ядовит. Недостаток — плохая укрыви — стостью.
Медянка — содержит медь с уксусной кислотой, состав: 40-44% Оксида меди, 26-29% уксусного ангидрида, 28-31% воды. Растворяется в кислотах и щелочах; при растворении в аммиаке образует раствор темно-голубого цвета. Медянка ядовита, обладает антикоррозионными свойствами, применяется для окраски крыш.
Зеленый крон (киноварь зеленая, хромовая зеленая) — зеленая краска (смесь желтого свинцового или цинкового крона с железной лазурью, иногда с добавкой 20-90% наполнителей — тяжелого шпата, гипса и др.).
Свойства зеленого крона зависят от свойств входящих в его состав желтых кронов и лазурей. Зеленый крон не применяется для окраски штукатурки и цемента, имеющих щелочную реакцию.
7.2.6. Черные пигменты. Сажа — наиболее распространенный черный пигмент (почти чистый углерод) — продукт неполного сгорания или термического разложения каменноугольного дегтя, нефтяных остатков, масел и др.
Сажа обладает исключительно высокими техническими свойствами: не стареет, не подвергается действию кислот и щелочей, не отражает ИК-лучи, обладает малой теплопроводностью и весьма устойчива к температурным колебаниям.
В лакокрасочном производстве наиболее применимы газовая, печная и ламповая сажи.
Газовая сажа отличается от печной более высоким качеством и обладает более интенсивным черным цветом.
Печная сажа получается сжиганием различных частей древесины (бересты, осмола и др.) в печах, имеющих особое устройство.
Жженая кость — черный пигмент высокого качества — получается обжигом без доступа воздуха обезжиренных, тонко размолотых костей. Обладает большой светостойкостью и укрывистостью. Высший сорт — «слоновую кость» — получают обжигом специально обработанной слоновой кости; обладает большой светостойкостью и стойкостью к действию кислот и щелочей.