Бензилцеллюлозу получают при действии хлористого бензоила на целлюлозу в присутствии щелочи. Она растворима в бензине, в смеси спирта с бензолом, толуолом, в этилацетате и в других растворителях.
Покрытия на ее основе обладают хорошей адгезионной прочностью и водостойкостью, малой водо — и паропроницаемостью.
Природные смолы — шеллак и копал, сложные эфиры целлюлозы. Применяется как растворитель тощих алкидов, кремнийорганических смол, полистирола. Как основная добавка используется в смесевых растворителях эпоксидных, виниловых, акрилатных пленкообразователей.
Ксилол по свойствам подобен толуолу; способы получения — те же. Из трех изомеров наилучшей растворяющей способностью обладает о-ксилол, но смесь изомеров — более плохой растворитель, чем толуол. Этот растворитель применяется для алкидно-стирольных, дивинилацетиленовых (лак этиноль) полимеров, бутанолизированных меламиноформальдегидных смол. Температура кипения 138-144°С.
Изопропилбензол получают алкилированием бензола. Это растворитель для полиакрилатов, полиметакрилатов, полистирола и других полимеров полимеризационного типа.
* Сольвент. Этот растворитель получают при коксовании каменного угля и при пиролизе нефтяных фракций. Сольвент — смесь ароматических углеводородов с небольшим содержанием нафтеновых и парафиновых, а также непредельных циклических углеводородов. Он применяется для растворения масел, битумов, каучуков, мочевино — формальдегидных олигомеров, полиэфиров терефталевой кислоты, полиэфирамидов и полиэфир им идов. Входит в состав многих смесевых растворителей. Сольвент перегоняется при 135-200°С.
Тетралин (тетрагидронафталин) С10Н12 — продукт гидрирования нафталина. Медленно испаряется, неядовит, в воде не растворяется, растворитель жиров, масел, битумов, каучука. Используется в смыв — ках старых масляных красок. Вводится в эмали в небольших количествах для улучшения розлива. Температура кипения 205-207°С.
Декалин (декагидронафталин) С loHig получают гидрированием нафталина. Применяется для тех же целей, что и тетралин, но его растворяющая способность хуже. Температура кипения 188-191°С.
Нефтяные растворители. Это нефтяные фракции, получаемые при перегонке, состоящие из смесей углеводородов (алкановых, нафтеновых, ароматических):
40-75 70-120 150-200 150-230 180-300 |
Бензины Г™, °С
Легкие (петролейный эфир)
Средние………………………………
Тяжелые (уайт-спирит)………
Лигроин,
Керосин
В лакокрасочной промышленности наиболее широко применяется Уайт-спирит как растворитель жирных алкидов, некоторых каучуков (бутилкаучука, циклокаучука), полибутилметакрилата, эпоксиэфиров, при получении органодисперсий, при разбавлении масляных лаков. Уайт-спирит отечественного производства содержит до 16% ароматических углеводородов.
Петролейний эфир — смесь предельных углеводородов Cs-C6. Растворяет масла, жиры. Однако из-за высокой летучести как растворитель в лакокрасочной промышленности применяется ограниченно.
Бензины — смесь предельных углеводородов С6-С8. Для лакокрасочных производств применяется высококачественный экстракционный бензин узкого фракционного состава (7^ 65-70°С) с содержанием 0,2-0,5% ароматических углеводородов. Используется для изготовления быстросохнущих масляных лаков и красок, при нагревании растворяет полиэтилен.
5.1.2. Терпены. К ним относят углеводороды состава СюН16 и их производные — спирты, альдегиды, кетоны. Терпены содержатся в эфирных маслах цветов, листьях различных растений, в природных смолах (бальзамах), в хвое и древесине хвойных деревьев. К числу терпеновых растворителей относят скипидар, дипентен, сосновое масло (пайнойль).
Качество скипидара зависит от содержания и свойств — терпенов. Хорошо приготовленные живичные и экстракционные скипидары лучше растворяют смолы и масла, чем пневый скипидар, который получается при перегонке сучьев ХВОИ И корней ХВОЙНЫХ деревьев. Скипидар г- хороший растворитель для масел и многих смол. Он ускоряет высыхание масел и в воде не растворяется. Живичный и экстракционный скипидар кипит при 153-180°С, пневый — при 160-190°С.
5.1.3. Кетоны. Кетоны — растворители для большинства пленкообразующих веществ. В лакокрасочном производстве используют алифатические и циклические кетоны. Алифатические — ацетон, ме — тилэтилкетон, метилизобутилкетон, диизобутилкетон, диацетиловый спирт; циклические (непредельные) — изофорон, окись мезитила.
Достоинства алифатических кетонов: высокая растворяющая способность, сравнительно низкая токсичность.
Из циклических кетонов применяют циклогексанон и метилцик — логексанон.
Ацетон получают в промышленности кислотным расщеплением гидроперекиси кумола (более 85%). Используют для растворения природных смол, масел, диацетата целлюлозы, полистирола, эпоксидных смол, сополимеров винилхлорида, полиакрилатов, хлоркау — чука. В чистом виде применяют ограниченно из-за высокой летучести. Температура кипения 56°С.
Метилэтилкетон — получают окислением или дегидрированием втор-бутилового спирта. По растворяющей способности он близок к ацетону, но менее летуч и плохо растворим в воде, что облегчает его регенерацию. Температура кипения 79,6°С.
Метилизобутилкетон является растворителем многих пленкооб — разователей, хотя по растворяющей способности он хуже метилэтил — кетона. Он используется в качестве одного из основных растворителей ацетилцеллюлозы, сополимеров винилхлорида, эпоксидных смол. Является составляющим компонентом типографских, художественных’ красок и органодисперсионных материалов. В промышленности этот растворитель получают из ацетона или изопропилового спирта,
Изофорон получают из ацетона щелочной конденсацией. Применяется как растворитель виниловых полимеров, используется для реставрационных композиций.
Диацетоновый спирт — растворитель нитрата и ацетата целлюлозы, эпоксидных смол; используется в смесях растворителей для разведения лакокрасочных материалов, наносимых в электростатическом поле, вводится как добавка в водоразбавляемые краски.
Диизобутилкетон является одним из лучших диспергаторов хлорид ных органодисперсий. Это высококипящий кетон.
Циклогексаном (ГкиП 150-156°С) получают каталитическим окислением циклогексана. Обладает высокой растворяющей способностью по отношению к сложным эфирам целлюлозы, жирам, маслам, большинству природных и синтетических полимеров. Используют в лаках для кож.
Метилциклогексанон {Т^П 165-171 °С) применяется в основном при приготовлении лаков для кожи, так как улучшает их розлив и адгезию.
5.1.4. Эфиры. Простые и сложные эфиры являются важнейшими растворителями, применяемыми в производстве лаков на основе эфи — ров целлюлозы. Они хорошо растворяют многие смолы, жиры и масла. Получают их на основе соответствующих спиртов и кислот.
Простые эфиры. Серный (диэтиловый) эфир получают дегидратацией этилового спирта в присутствии концентрированной серной кислоты. Серный эфир — прекрасный растворитель для многих смол и
жиров; в смеси со спиртом он растворяет некоторые сорта нитроцеллюлозы. Но из-за низкой температуры кипения (34,5°С) в лакокрасочном производстве применяется в основном для анализа.
Метил-, этил — и бутилгликоли целлюлозы (7^ 120-130, 130-138, 164-176°С соответственно) являются растворителями для нитроаце — тилцеллюлозы, смешиваются с другими растворителями и разбавителями, а также с водой. Из-за их медленной испаряемости они применяются для изготовления лаков, наносимых кистью.
Этилцеллозольв (моноэтиловый эфир этиленгликоля) — слаболетучий растворитель, превосходящий по активности бутилацетат. Максимальное содержание этилцеллозольва в смесях летучих растворителей составляет 12%. Недостатком смешанных летучих растворителей с этилцеллозольвом является их относительно плохая растворяющая способность смол — производных канифоли. Температура кипения химически чистого продукта 135,1 °С.
Этилкарбинол получают взаимодействием окиси этилена с этилцеллозольвом в автоклаве при температуре от 70 до 250°С. Используют для изготовления растворимых в воде масел, для замены спирта в косметической и парфюмерной промышленности.
Сложные эфиры уксусной кислоты (ацетаты). Ацетаты — основные растворители, которые применяются в производстве нитролаков. Их синтез осуществляют путем взаимодействия уксусной кислоты с соответствующим спиртом в присутствии водоотнимающих веществ.
Метилацетат (уксусно-метиловый эфир, Гкип 132°С) смешивается с водой (1 : 3), хорошо растворяет нитроцеллюлозу, ацетилцеллю — лозу и простые эфиры целлюлозы; часто применяется вместо ацетона как растворитель при изготовлении нитролаков.
Этилацетат (уксусно-этиловый эфир) — один из лучших низко — кипящих растворителей. Применяется в производстве нитролаков. Скорость его испарения меньше, чем ацетона. Температура кипения составляет 77Д5°С.
Нормальный Бутилацетат (уксусно-бутиловый эфир, Тшп 125— 126°С) — растворитель для нитролаков; по качеству близок к аллилаце — тату, но обладает менее резким и менее стойким запахом по сравнению с ним.
37 |
Циклогексанолацетаты — это уксусные эфиры циклогексанола и метилциклогексанола; не смешиваются с водой, но хорошо смешиваются с легкокипящими растворителями, хорошо растворяют нитроцеллюлозу, испаряются медленнее аллилацетата (прибавление ацето-
З* Крутько Э. т., Прокопчук H. Р.
На ускоряет испарение). Растворы нитроцеллюлозы в циклогексанол — ацетатах значительно более вязкие, чем в аллилацетате. Их используют в нитролаках в комбинации с высыхающими маслами, например в лаках для кожи. Температура кипения циклогексанолацетата 170- 177°С, а метилциклогексанолацетата 175~195°С.
1,4-Диоксан — хороший растворитель для эфиров целлюлозы и искусственных смол, применяемых в производстве нитроцеллюлозных и ацетилцеллюлозных лаков. Из-за высокой токсичности применяется крайне ограниченно. Температура кипения 95~105°С.
5.1.5. Спирты. Метиловый спирт (метанол) образуется из окиси углерода и водорода при высоких давлениях и температурах в присутствии катализаторов, а также при сухой перегонке древесины. Смешивается с водой, этиловым спиртом и эфиром; хорошо растворяет неко — торыё смолы, масла; в смеси с ацетоном растворяет нитроцеллюлозу. Метанол — яд, прием его внутрь вызывает слепоту и смерь. Применяется в этой связи ограниченно. Температура кипения 64,7°С.
Этиловый спирт (этанол) получают путем брожения крахмалосо- держащих или сахаристых веществ, а также синтезируют из этилена. Спирт гигроскопичен, смешивается с водой во всех соотношениях. Этиловый спирт хорошо растворяет шеллак, сандарак, канифоль. Применяется для получения спиртовых лаков и как разбавитель для нитролаков. Температура кипения 78,3°С.
Нормальный бутиловый спирт (бутанол) получают брожением крахмала. Он широко применяется в лакокрасочном производстве (хорошо растворяет масла и многие искусственные смолы) для получения бутилацетата (растворителя нитроцеллюлозы), дибутилфталата (пластификатора) и как разбавитель для нитролаков.
Бутанол, введенный как растворитель в лак, способствует улучшению розлива лака на окрашиваемой поверхности, улучшает блеск пленки, препятствует помутнению и побелению пленки. Температура кипения 114-118°С.
Амиловый спирт получают из сивушного масла, в котором он содержится до 70%. Является хорошим растворителем для многих смол, улучшает способность лаков разливаться на поверхности, применяется для получения амилацетата (грушевый эфир). Температура кипения 137,8°С.
Гексалин хорошо растворяет смолы и масла, получают его гидрированием фенола. Не растворяя нитроцеллюлозы, он способствует растворению ее другими растворителями. Температура кипения 155-162°С.
Метилгексалин получается гидрированием крезолов. По свойствам схож с гексалином, но меньше испаряется из лаковых пленок. Температура кипения 170-180°С.
5.1.6. Хлорсодержаицие растворители. Хлорбензол (монохлорбензол) — трудновоспламеняемая жидкость, смешивающаяся со многими растворителями и маслами. Хлорбензол растворяет этилцеллю — лозу и многие смолы. Применяется для получения лаков на основе полихлорвиниловых и перхлорвиниловых полимеров. Температура кипения 132°С.
Дихлорэтан хорошо растворяет полихлорвиниловые и другие синтетические пленкообразователи, жиры, воски. Дихлорэтан применяют в смеси со спиртом как разбавитель в нитролаках, как растворитель при производстве перхлорвиниловых, масляных и глифталевых лаков.
Обязательное требование к этому растворителю — отсутствие в нем свободных кислот. Пары дихлорэтана высокотоксичны. Температура кипения 83,7°С.
5.1.7. Нитропарафины. Нитропарафины представляют собой смеси продуктов обработки природных газов (метана, этана, пропана, бутана) азотной кислотой. По растворяющей способности нитропарафины близки к бутил — и амилацетатам, но значительно дешевле их и менее воспламеняемы.
В смеси со спиртом нитропарафины применяются в качестве растворителей для нитро — и ацетил целлюлозы.
По скорости испарения нитропарафины занимают среднее положение между толуолом и бутилацетатом. Они менее токсичны, чем бензол, но более вредны, чем бутилацетат. Температура кипения 101-151°С.
5.1.8. Азот- и серосодержащие растворители. N,N‘^UMemm— Формамид является единственным растворителем фторопласта-2 и фторопласта-2М, полиакрилонитрила. Применяется в смывках.
N-Метилпирролидон обладает высокой растворяющей способностью, неограниченно смешивается с водой, также обладает пониженной горючестью. Используется в качестве растворителя для очистки химической аппаратуры от отложения полимеров и в смывках.
N-Формилморфолин используется в качестве экстрагента ароматических углеводородов.
Диметилсульфоксид применяется как добавка для повышения морозостойкости красок, а также для растворения и удаления остатков полимеров из аппаратуры при производстве пенополиуретанов.
Диметилсульфоксид стабилен, не вызывает коррозии аппаратуры из углеродистой стали.
Сульфолан (тетраметиленсульфон) — твердое вещество, растворимое в воде, этиловом спирте, бензоле, ацетоне. Малотоксичен, гигроскопичен. Может применяться взамен фенола, диэтиленгли — коля, дипропиленгликоля при экстракции ароматических углеводородов.
5.1.9. Смесевые технические растворители. В промышленности выпускается большой ассортимент смесевых растворителей. Основные марки и состав таких растворителей приведены в многочисленных справочниках.
В ряде случаев для разбавления лакокрасочных материалов, имеющих одинаковую пленкообразующую основу, используются различные растворители. Это объясняется технологическими особенностями применения лакокрасочных материалов в различных отраслях промышленности, связанными с методами нанесения, способами сушки покрытий и т. д.
Вместе с тем, не всегда оправданно применение большого числа растворителей. Возможна их частичная унификация.