Лако-красочные материалы — производство

В лакокрасочной промышленности находят применение не только растительные масла-, но и продукты их гидролитического расщепления — жирные кислоты. Их используют для получения алкидных смол, эпоксиэфиров, низкомолекулярных — полиамидов, сиккативов и т. п.

Содержащиеся в растительных маслах жирные кислоты имеют линейное строение и содержат четное количество атомов углерода. Они растворимы в органических растворителях, причем с ростом величины молекулярной массы растворимость жирных кислот в органических растворителях падает.

Получение жирных кислот. Жирные кислоты выделяют из ра­стительных масел путем омыления (расщепления) триглицеридов (см. с. 230). При этом получают смеси жирных кислот, разделе­ние которых на индивидуальные кислоты производят обработкой специально подобранными растворителями, учитывая температур­ные условия растворимости компонентов. Наиболее распространен способ разделения жирных кислот после их расщепления дистил­ляцией и дальнейшей фракционированной кристаллизацией из раствора.

Насыщенные жирные кислоты имеют общую структурную фор­мулу (ДНг/і+іСООН. Они с трудом окисляются и не способны к ре­акциям присоединения. Низкомолекулярные кислоты являются жидкими, а кислоты с молекулярной массой 144 и выше — твер­дыми веществами. В табл. 4.5 представлены насыщенные жирные кислоты, входящие в состав растительных масел1. Характеристики этих кислот приведены в табл. 4.6.

Стеариновая кислота — белое, твердое, воскообразное вещество. Входит в состав практически всех масел. Кислота не­растворима в воде, а в спирте и других органических растворите­лях растворяется при нагревании. .

Пальмитиновая кислота — белое, твердое, воскообраз­ное вещество. Кислота нерастворима в воде, а в спирте, эфире и ряде других органических растворителей растворяется только при нагреве. Пальмитиновая кислота входит в состав почти всех растительных масел, а также в жиры морских животных и рыб.

Миристиновая кислота — белое, твердое вещество. Кис­лота нерастворима в воде, имеет температуру кипения 196,5°С при остаточном давлении 15 мм рт. ст. В наибольшем количестве

входит в состав кокосового масла, в небольших количествах содер­жится в льняндм, хлопковом, арахисовом и других маслах.

Ненасыщенные жирные кислоты содержат в молекулярной структуре одну или несколько двойных связей. В случае присут­ствия нескольких двойных связей эти связи могут находиться в не­сопряженном (изолированном) ‘ или сопряженном — (коньюгирован — ном) положении по отношению друг к другу.

К кислотам с одной двойной связью СпН2л-іСООН относятся олеиновая, э’руковая,’ кетолеиновая, пальмитолеиновая, петросели — новая, гадолейновая, селахолеиновая, вакценовая; с двумя двой­ными связями СпНгл-зСООРГ—линолевая; с тремя двойными свя­зями С«Н2«-5СООНлииоленовая и элеостеариновая; с четырьмя двойными связями СпН2я-7СООН — арахидоновая и паринаровая; с пятью двойными связями СпНгя-эСООН — клупанодоновая; с ше­стью двойными связями СяНгя-цСООН — нисиновая, кислота.

Кроме того, в состав масел входят жирные кислоты, имеющие помимо ненасыщенных связей другие функциональные группы. К таким кислотам относятся рицинолевая (одна двойная связь и гидроксильная группа), камлоленовая (три двойные связи и гидр­оксильная группа), ликановая (три двойные связи и карбонильная группа). ■

За небольшим исключением (эруковая, а-элеостеариновая и элаидиновая кислоты) ненасыщенные кислоты имеют жидкую кон­систенцию. В табл. 4.7 представлены входящие в состав раститель­ных масел ненасыщенные жирные кислоты, а характеристики этих кислот приведены в табл. 4.8.

О л еш н овая кислота — бесцветная или светло-желтая жидкость. Кислота нерастворима в воде, легко растворима в ряде

і

А—— r…vwbu, v/^itnnuDd)i кислота входит в соотав

практически всех масел.

Л и нолевая кислота — бесцветная жидкость, растворимая во многих органических растворителях и нерастворимая в воде. Имея в своем составе две двойные связи, придает маслам спо­собность к высыханию. Линолевая кислота содержится во всех высыхающих и полувысыхающих маслах, в большом количестве входит в состав льняного, конопляного, хлопкового, соевого, мако­вого масел.

Линоленовая кислота — бесцветная жидкость, раствори­мая в органических растворителях и нерастворимая в воде. Имея в своем составе три двойных связи, сообщает маслам повышенную скорость высыхания. Линоленовая кислота в большом количестве входит в состав высыхающих-масел.

Элеостеа риновая кислота — белое, твердое вещество, растворимое в органических растворителях и нерастворимое в воде. Имея в своем составе три двойных сопряженных связи, со­общает маслам высокую скорость высыхания. В основном элео — стеариновая кислота входит в состав тунгового масла и в неболь­шом количестве в состав ойтисикового масла.

Рицинолевая кислота — вязкая жидкость, растворимая в этаноле и этиловом эфире, нерастворимая в воде и петролейном эфире. Содержит в своем составе одну двойную связь и гидр­оксильную группу, при удалении которой в процессе дегидратации образуется вторая двойная связь. Рицинолевая кислота входит в состав касторового масла.

Ликановая кислота — белое кристаллическое вещество. Содержит в своем составе три сопряженных двойных связи и кето- группу, обусловливающую дополнительную реакционную способ­ность кислоты. Ликановая кислота встречается в виде двух изоме­ров— а-ликановой (темп. плавЛ. 74—75 °С) и (3-ликановой (темп, плавл. 99,5°С). Ликановая кислота 6 большом количеству содержится в ойтисиковом масле.