29 декабря, 2012 
admin Среди многочисленных вопросов, рассмотренных Гиббсом в термодинамической теории капиллярности, работа [1 ] должна была показать, что тонкая, но молекулярно диффузная межфазная область между двумя объемными жидкими фазами может быть моделирована таким образом, что ее вклад в термодинамические свойства двухфазной системы выражается в терминах избыточных величин. Например, если Q — некоторая экстенсивная термодинамическая величина, характеризующая двухфазную систему, а две объемные фазы обозначены через I и II, то
Q = Ql+Q"+<? (1)
Где Q — вклад межфазной поверхности, рассматриваемый как избыточный относительно суммарного вклада Q1 -)- Q11, вносимого объемными фазами.
■НИН
ШШШШШШШШШШЯШЯШШШШШШШШШШЯШЬ——.,
При попытке применить эту математическую модель к экспериментальным системам, в конце концов становится очевидным, что должно быть принято какое-то решение для уточнения положения разделяющей поверхности Гиббса. Из уравнения (1) очевидно, что сумма Q1 Qn q инвариантна, но индивидуальные значения членов меняются в зависимости от условных объемов, приписываемых каждой из объемных фаз, т. е. в зависимости от положения разделяющей поверхности. Эта свобода математического выбора в теории была использована Гиббсом для упрощения получающихся термодинамических уравнений и, следовательно, для облегчения экспериментальной интерпретации измеренного значения q. К сожалению, единственного условия в отношении положения разделяющей поверхности Гиббса недостаточно, чтобы упростить все термодинамические задачи, связанные с жидкими межфазными поверхностями, и современный исследователь должен ясно сознавать различие используемых условий, во избежание ошибок в интерпретации экспериментальных результатов.
Опубликовано в рубрике 