Лако-красочные материалы — производство

Фенолоформальдегидные смолы являются основной составной частью многочисленных клеевых композиций, обладающих цен­ным комплексом свойств и нашедших широкое применение при склеивании металлов, древесины, пластмасс и ряда других мате­риалов [1]. Фенолоформальдегидные смолы в отвержденном со­стоянии представляют собой весьма хрупкие продукты и поэтому в большинстве случаев применяются в модифицированном виде. Немодифицированные смолы нашли применение главным образом при склеивании древесины, пенопласта и некоторых других пори­стых материалов.

Фенолоформальдегидные смолы получаются поликонденсацией фенола с формальдегидом. В зависимости от соотношения исход-

3—2591

Ных реагентов и условий поликонденсации могут быть получены смолы с различными свойствами. Так, при эквимолярном соотно­шении реагентов или при избытке формальдегида в присутствии щелочного катализатора образуются смолы резольного типа, при избытке фенола в кислой среде — новолачные. Резольные смолы содержат метилольные группы, благодаря чему они могут всту­пать в дальнейшую реакцию поликонденсации, приводящую к об­разованию полимера пространственной структуры — резита. Про­цесс отверждения, т. е. превращение в резит, происходит при нор­мальной температуре медленно — от 6 мес. до 1 года; при повы­шенных температурах скорость отверждения сильно возрастает. В присутствии кислых катализаторов резольные смолы отвержда­ются с большой скоростью и при комнатной температуре.

СмоЛы в стадии резита неплавки, нерастворимы и обладают до­вольно высокой теплостойкостью. При температурах выше 280°С они начинают постепенно деструктироваться. Исследование терми­ческой деструкции фенолоформальдегидных смол показало, что при этих температурах имеет место образование дифенилоксидных связей, увеличивающих степень сшивания системы. При термоокис­лительной деструкции прежде всего происходит окисление метиле — новых групп до карбоксильных, которые при температуре около 200 °С способны взаимодействовать с образованием полимеров с высокой термостойкостью [2].

Молекулы новолачной смолы не содержат метилольных групп и поэтому не способны вступать в реакцию поликонденсации и не образуют пространственных структур. Новолачные смолы могут быть переведены в неплавкое и нерастворимое состояние путем обработки формальдегидом, параформом, гексаметилентетрами­ном. Чаще всего производят отверждение новолачных смол с по­мощью гексаметилентетрамина при повышенных температурах.

Для получения клеев применяются главным образам феноло­формальдегидные смолы резольного типа с молекулярным весом 700—1000. Новолачные фенолоформальдегидные смолы использу­ются значительно реже, преимущественно в модифицированных клеях. Меньший интерес для получения клеев представляют смолы из крезолов и замещенных фенолов. Из альдегидов кроме формаль­дегида сравнительно небольшое применение находит фурфурол.

Фенолоформальдегидные смолы, предназначенные для приго­товления клеев, получают и используют в виде водных или спирто­вых растворов. В последнем случае продукты конденсации обезво­живают в вакууме и затем добавляют спирт [3].