Известны композиции, получающиеся при совмещении эпоксидов с элементоорганическими, главным образом с кремнийоргани — ческими, соединениями. Это — высокотеплостойкие клеящие системы, отверждающиеся при нагревании. К ним относятся клеи — ТФЭ-9, Т-111, ВК-1, ВК-1М и ВК-1МС.
Клей ТФЭ-9 представляет собой композицию на основе смолы ТФЭ-9, отвердителя и порошкообразного наполнителя [137]. Клей применяется для склеивания стали, дуралюмина и кремнийоргани- ческих пластмасс, работающих длительно при 200—250 °С и кратковременно при температурах до 200 °С. Ниже приведены данные о термическом старении клеевых соединений металлов на клее — ТФЭ-9:
Дуралюмин Сталь-20 Латунь
Разрушающее напряжение при сдвиге, кгс/см2 до старения. 90 146 55
После старения
При 200 "С в течение 200 ч 60 45 15 » 250 "С в течение 500 ч 65 30 18 » 300 °С в течение 5ч 75 40 —
Тангенс угла диэлектрических потерь отвержденного клея при 20 °С равен 0,004, удельное объемное электрическое сопротивление — 1014 Ом-см, диэлектрическая проницаемость составляет 4—5.
Ниже приведены данные о режимах склеивания клеями ТФЭ-9′ и Т-111:
TOC o "1-3" h z ТФЭ-9 T-lll
Расход клея
Число слоев…………………………………………………………….. 1 —
Расход на один слой, г/м2 . . 159 — Открытая выдержка
Температура, °С……………………………………… … 20 20
Продолжительность, мин………………………………………….. 20—30 30
Режим склеивания
Давление, кгс/см2 ….. . . 0,4—2,0 До 1,0
Температура, °С………………………………………….. . 200 300
Продолжительность, ч……………………………………… 2 3
Жизнеспособность при 20 °С, *ч 48 48
Данные о прочности клеевых соединений на клеях ТФЭ-9 и Т-111 приведены в табл. 1.53. Ниже показано, как изменяется прочность клеевых соединений металлов на клее ТФЭ-9 в процессе термического старения:
Дуралюмин Сталь-20 Латунь
Разрушающее напряжение при сдвиге, кгс/см2 до старения. . 90 146 55
После старения. . при 200 °С в течение 2000 ч 60 45 15 » 250 °С в течение 500 ч 65 30 18 » 300 °С в течение 5ч. 75 40 —
Клей Т-111 представляет собой композицию на основе эпоксид- шо-кремнийорганической смолы, порошкообразного наполнителя — и отвердителя. Клей применяется для склеивания стали, дуралю-
Таблица 1.53. Прочность клеевых соединений на клеях ТФЭ-9 и Т-111
|
Мина, титана, керамики, стеклотекстолита. Кроме того, его рекомендуется применять для склеивания феррита, феррита с нержавеющей сталью и с титановыми сплавами. Рабочая температура клея — до 300 °С. Данные о термостабильности клеевых соединений титанового сплава АМГ-6Т на клее Т-111 приведены ниже:
После старения |
|||
До |
Прн 200 °С |
При 300 °с |
|
Старения |
В течение |
В течение |
|
100 ч |
50 ч |
||
Разрушающее напряжение |
|||
При сдвиге, кгс/см2 |
65 |
||
При 20°С…………………………. |
200 |
180 |
|
» 200 °С. … |
60 |
55 |
50 |
» 300 °С……………………………… |
30′ |
30 |
25 |
» 400 °С……………………………… |
20 |
36 |
31 |
Действие воды на клеевые соединения в течение 15—30 сут вызывает незначительное снижение прочности при комнатной температуре, а при 200—300 °С наблюдается увеличение прочности:
После выдержки Исходные в воде
15 сут 30 сут
Разрушающее напряжение при сдвиге, кгс/см2 при 20 °С 220 207 205
» 200 "С… . 60 65 80
» 300 "С. . . . 28 35 39
Клей обладает невысокой эластичностью. При нагрузке 135 кгс/см2 при 20 °С клеевые соединения работают более 500 ч, а при 200 °С и нагрузке 30 кгс/см2 — около 500.
Клей ВК-1 состоит из жидкой эпоксидной смолы, модифицированной элементоорганическим соединением (являющимся одновременно и отвердителем), и наполнителя [176]. Применяется в клеевых, клеесварных, клеезаклепочных и клеерезьбовых соединениях дуралюмина и титановых сплавов, работающих в интервале температур от —60 до 150 °С. При использовании ВК-1 в клеерезьбовых, клеевых и клеесварных соединениях в ряде случаев клей частично вытекает из зазора. Поэтому были созданы модификации клея ВК-1 — ВК-1М и ВК-1МС с улучшенными технологическими свойствами. Применение этих клеев позволяет выполнять клеерезь — бовые, клеевые и клеесварные соединения любой сложности. Режимы склеивания клеями ВК-1, ВК-1М и ВК-1МС приведены ниже:
BK-l BK-1M BK-1MC
Расход клея
Число слоев…………………….. .
Расход на один слой, г/м2 . . 200-250 250-350 150-200 Режим склеивания
Давление, кгс/см2 ………………………….. 0,3—3,0 0,5—1,0 0,5—1,0
5—1 5 3 |
Температура, °С……………………………. 120—160 100 120
1 1 1
Продолжительность выдержки, ч
Жизнеспособность, ч………………………. 72 2 2
данные |
Данные о прочности клеевых соединений на клеях ВК-1, ВК-1М и ВК-1МС приведены на рис. 1.50 и 1.51 и ниже:
ВК-1 |
BK-1M BK-1MC
Прочность при неравномерном отрыве, кгс/см
При — 60 °С………………………..
» 20 °С
» 60 °С………………………………
» 150 "С. . . . Длительная прочность8
Напряжение сдвига, кгс/см2 время до разрушения, ч Максимальное напряжение цикла**, кгс/см2
При 105 циклах. .
» 106 циклах. .
» 107 циклах.
При 20 °С.
20 20 16 15 |
12 16 11 14 |
17 32 30 4 85 500 |
80 500 |
110 500 |
62 52 40 |
62 53 45 |
60 52 50 |
Клеевые соединения дуралюмина.
После выдержки в воде в течение 30 сут при 20 °С прочность клеевых соединений на клее ВК-1 снижается на 30%, а на клее ВК-1М остается без изменений.
-50 0 50 100 150 / Температура, °0
Рис. 1.50. Зависимость прочности при сдвиге клеевых соединений металлов от
Температуры: /—ВК-1; 2 — BK-1M; 3 — BK-1MC.
Рис. 1.51. Зависимость прочности при равномерном отрыве клеевых соединений
Металлов от температуры: /—ВК-1; 2 — BK-1M; 3 — BK-1MC.
Кл, еесварные соединения V; применением этих клеев могут быть выполнены методом заливки в сварной шов и сваркой по слою клея, нанесенного на одну из свариваемых поверхностей. Соединения устойчивы к действию воды и тропического климата, микроорганизмов, масла, керосина, бензина, минерального топлива; клеи не вызывают коррозии металлов.
§ 250 А: И. Л____ I___ I___ I___ 1 ———- 1—- 1 -100 -50 О 50 100 150 200 250 Температура, °С |
К эпоксидно-кремнийорганическим клеям относятся также термостойкие клеи СКДА и ВТ-200, не требующие при отверждении применения высоких температур [138].
Клей СКДА отверждается при 50 °С в течение 10 ч (можно отверждать и при 100 °С в течение 4 ч); разрушающее напряжение клеевого соединения при сдвиге при 20 °С составляет 67 кгс/см2, а при 400 °С — 20 кгс/см2. Термостабильность клея при 300 °С достаточно высока: после выдержки при 300 °С в течение 2000 ч прочность при сдвиге клеевых соединений составляет 26 кгс/см2 (испытание при 300 °С). Клей предназначается для склеивания алюминиевых сплавов, стали, титана, меди, латуни и текстолита.
Теплостойкий конструкционный клей с рабочей температурой 260 °С, предназначенный для склеивания самолетных конструкций и слоистых пластиков, может быть изготовлен на основе эпоксино — волачной смолы, содержащей п, п’-диаминодифенилсульфон в качестве отвердителя, 1,3-бис — [3′- (2",3"-эпоксипропокси) — пропил] — тет- раметилдисилоксан и эпоксилоксановое соединение, применяемое в качестве реакционного растворителя [177]. Клей отверждается при повышенной температуре. Прочность при сдвиге склеенных внахлестку титановых панелей составляет: при 24 °С — 165 кгс/см2, после старения при 200 °С в течение 3 ч—138 кгс/’см2, а после 100 ч старения при 260 °С— 127 кгс/см2.
Теплостойкий конструкционный клей, стабильный при температурах от —54 до 815 °С, создан на основе композиции, состоящей из эпоксидной смолы, кремнийорганического соединения, фенольной смолы, отвердителя и порошка никеля в качестве наполнителя [178].
Стойкая к действию воды клеевая композиция состоит из эпоксидного олигомера, модифицированного полисилоксаном, полиуретана и диамина в качестве отвердителя [179].
Стойкую к действию повышенных температур композицию получают на основе эпоксидной смолы, кремнийорганического соединения, минерального наполнителя (например, талька) и циангуа — нидина. Отверждается клей при 200 °С в течение 4 ч [180].
Клеевая композиция с пониженной хрупкостью может быть получена путем смешения 150 вес. ч. триглицидилизоцианурата, 50 вес. ч. резола с температурой размягчения 85—100 °С, 6 вес. ч. диметиланилина и порошка, полученного при измельчении сплава 110 вес. ч. резола с 30 вес. ч. 1,7-ди-1,3-бис — (2,3-эпокси-3-пропокси- пропил)-фенил-1,3,3,5,5,7-гексаметилтетрасилоксана. Склеивание осуществляется при 130 °С в течение 3 ч [181].