Переход клея из жидкого состояния в твердое происходит в результате испарения растворителей, охлаждения расплавов и, главное, реакций поликонденсации или полимеризации. При нормальной температуре процессы поликонденсации и полимеризации жидких смол обычно протекают медленно — в течение нескольких недель или месяцев, с повышением температуры они значительно ускоряются.
Чтобы осуществить реакцию отверждения клея (как при нормальной, так и при повышенной температуре) в состав клея часто вводят отвердители — катализаторы и инициаторы. Различие между ними в том, что катализаторы (кислоты, соли, основания) участвуют только в промежуточных этапах полимеризации (поликонденса — , ции) и не входят в состав образующихся полимеров, в то
Я как инициаторы (органические и неорганиче — Б^еМ перекиси) остаются в их составе. Действие инициа — ские заключается в их распаде с образованием частей
Т° лек (свободных радиКалов), которые, соединяясь
М°мономером, повышают его способность к полимериза — с Дктивность инициаторов усиливают, вводя так назы — Цаемые ускорители — вещества, не участвующие в реакции. Инициаторами могут быть перекись бензоила или гидроперекись изопропилбензола, ускорителями — соли металлов, например нафтенат кобальта.
В процессе отверждения клеев и мастик выделяется тепло, которое при большом объеме состава может привести к его перегреву, к нарушению структуры клея и значительной усадке клеевого слоя. Поэтому для обеспечения необходимой жизнеспособности клея при введении отвердителя в клеевую композицию предпринимают некоторые меры для отвода выделяющегося при реакции тепла (водяное охлаждение, ограничение объема реагирующих вешеств). Скорость отверждения имеет большое значение для склеивания. Она зависит не только от температуры, но и от содержания в композиции растворителей, пластификаторов, наполнителей. При медленном испарении растворителя действие отвердителей несколько ограничивается. Если наполнитель обладает кислотными или щелочными свойствами, то он может усиливать или ослаблять (нейтрализовать) действие отвердителей, также имеющих кислую или щелочную реакцию.
При механизации и автоматизации процессов склеивания, когда ускоренное отверждение необходимо, применяют интенсивное нагревание или сильнодействующие от — вердители. Однако использовать эти способы можно не всегда: некоторые склеиваемые материалы не допускают нагревания до высокой температуры, а введение сильнодействующего отвердителя иногда очень сокращает жизнеспособность клея.
В настоящее время во многих странах пытаются получить клеи ускоренного отверждения, содержащие микрокапсулы диаметром —150 мк из тончайших пленок, заполненные быстродействующими отвердителями Пленочные оболочки разрушаются при склеивании под влиянием тепла или давления. Такие клеи транспортабельны, длительно жизнеспособны (практически неограниченно). В составе сухих Клеев микрокапсулы могут содержать и растворители, способствующие быстрому переводу клея в жидкое состояние.
В некоторых случаях отверждение клеев может про. исходить под влиянием влаги, адсорбированной на склеиваемых поверхностях. Так отверждаются, например, ци. анакрилатные клеи. В других случаях (при склеиваний металлов) катализатором служит сам металл. При нанесении клея на поверхность очищенной детали сразу же начинается процесс отверждения. Необходимым условием этого является отсутствие кислорода воздуха на поверхности склеивания (анаэробные клеи).
Переход каучуковых клеев и мастик в неплавкое и нерастворимое состояние происходит в результате вулканизации— процесса, схожего с отверждением. Под вулканизацией понимают такой процесс образования химических связей между макромолекулами, в результате которого получается полимер пространственного строения, обладающий весьма высокой эластичностью. Таким образом вулканизацию можно рассматривать как один из видов структурирования полимеров[8].
Для вулканизации каучуковых мастик и клеев используют органические и неорганические перекиси, окислы металлов. Вулканизацию ускоряют, добавляя небольшое количество органических соединений (дифенилгаунидин, меркаптобензотиазол и др.), называемых ускорителями вулканизации. Вулканизация иногда возможна и без применения вулканизующих агентов — при действии только нагревания.