Канифоль получают из живицы (живичная канифоль), вытекающей из сосны при ее подсечке, экстракцией сосновой древесины органическими растворителями (экстракционная канифоль), а также из таллового масла (талловая канифоль). В зависимости от вида сосны, места ее произрастания и способа подсечки выход канифоли и ее качественные показатели изменяются в широких пределах [272].
Живичную канифоль выделяют из живицы перегонкой с острым паром. При этом с паром отгоняется терпентинное масло, а кубовым остатком является канифоль.
Для экстракцйи канифоли из древесины хвойных пород обычно используют бензин или скипидар, которые отгоняют в аппаратах колонного типа. Канифоль, полученная этими двумя методами, имеет следующие качественные показатели (ГОСТ 19113-84):
Внешний вид
чием пузырьков |
воздуха |
масса |
0,03 0,04 |
0,04 |
0,07 |
0,03 0,04 |
0,04 |
0,10 54 |
69 68 |
66 |
|
169 168 |
166 |
150 |
Отсутствие «медового» |
Не норми |
|
пористого осадка |
руется |
Живичная канифоль Экстракци- высший 1-й сорт 2-й сорт онная сорт канифоль |
Прозрачная стекловидная или с налн- |
.Содержание, % (масс.), не более: золы механических примесей Температура размягчения, °С, не ниже Кислотное число, мг КОН/г, не менее Склонность к кристаллизации |
Примечание. Содержание воды в канифоли различных марок составляет не более 0,2% (масс.).
Канифоль состоит из смоляных кислот общей формулы С20Н30О2, основными из которых являются левопимаровая, неоабиетиновая, палюстровая, абиетиновая, дегидр’оабиетиновая, дигидроабиетиновая, те- трагидроабиетиновая и декстропимаровая.
Состав смеси смоляных кислот колеблется в зависимости как от вида сырья, так и от метода ее выделения. Эти кислоты легко изомеризуются друг в друга при нагревании, что обусловливает колебания в изомерном составе. Так, наиболее лабильная левопимаровая кислота содержится в заметном количестве только в живичной канифоли, причем содержание этой кислоты тем выше, чем легче была проведена перегонка живицы. В экстракционной и таяло вой канифоли не содержится левопимаровая кислота, и, напротив, дегидроабиетиновая кислота присутствует в значительных количествах [273].
В зависимости от изомерного состава смоляных кислот канифоль может существенно влиять на свойства лакокрасочных материалов, в состав которых она входит^ Следует отметить, что на свойства канифоли влияет не только изомерный состав смоляных кислот, но и наличие в них примесей жирных кислот, неомыляемых веществ и т. д.
f В лакокрасочной промышленности канифоль широко применяется для получения масляно-канифольных лаков _и алкидных олигомеров.
В обоих случаях она способствует ускоренномувысыханию при одновременном уменьшении содержащи >гасла^ в пленкообразователё. Высокая скорость высыхания достигается главным образом за счёт повышения исходной температурьі ^теїуірвания.‘ "
Кроме этого, на’ основе канифоли получают сиккативы и твердые смолы-эфиры глицерина и канифоли (эфир Гарпиуса).
Масляно-канифольные лаки получают сплавлением компонентов с последующим растворением и добавлением сиккатива.
При синтезе алкидных смол канифоль наряду с жирными кислотами масел играет роль телогена. При введении канифоли улучшается растворимость алкидных смол, усиливается юГблёск, новышаётся^вердбстБг ~ Однако при этом несколько снижается атморф§щ^ ненаилящеш^
облучению, поэтому в смолы, предназначенные для наружных покрытий, не рекомендуется вводить более 16—12% канифоли. В материалы для внутренних работ удается ввести до “20%’ канифоли; — ттптбусловли — ваёт высо кую ‘ тверд о сть, сильный блеск к ускоренную сушку покрытий по металлу и дереву.
Сиккативы на основе канифоли (резинаты) обычно получают сплавлением. Как правило, синтезируют би — и триметалльные сиккативы.
Эфиры Гарпиуса, получаемые из-за низкой реакционной способности абиетиновых кислот при высокой (260-280 °С) температуре, используют в качестве модифицирующих компонентов нитролаков вместо алкидных смол.
Наличие сопряженных двойных связей в смоляных кислотах дает возможность получать из них аддукты Дильса-Альдера с малеиновым ангидридом и другими диеиофилами.^Аддукт канифоли и малеинового ангидрида можно применять в качестве трехфункционального соединения для синтеза алкидных олигомеров или этерифицировать спиртами с образованием хорошо растворимых твердых смол, испОльз5гемых в лаках.
В связи с широким внедрением масла ПОД и высокой стоимостью канифоли ее применение в лакокрасочной промышленности в последнее время значительно сократилось. 1