Истинная растворимость ПАВ обусловлена, главным образом, увеличением энтропии при растворении и в меньшей мере эн — тальпийной составляющей, т. е. взаимодействием с молекулами воды [см. уравнение (VI.23)]. Для ионогенных ПАВ характерна диссоциация в водных растворах, благодаря чему энтропия растворения их значительна. Неионогенные ПАВ не диссоциируют и слабее взаимодействуют с водой, поэтому их растворимость существенно меньше при том же размере радикала. Чаще растворение ПАВ сопровождается поглощением теплоты (А#>0), поэтому их растворимость увеличивается с повышением температуры. Малая растворимость ПАВ проявляется в положительной поверхностной активности, а с ростом концентрации — в значительной ассоциации молекул ПАВ, переходящей в мицел — лообразование.
Изотермы поверхностного натяжения коллоидных ПАВ отличаются от изотермы истинно растворимых ПАВ более резким понижением о с увеличением концентрации и наличием излома на изотерме в области чрезвычайно малых концентраций, отвечающих истинной растворимости (« Ю-3-МО-6 моль/л), выше которых поверхностное натяжение остается практически по-