(11.164) |
При контакте одной жидкости с другой постепенно происходит их взаимное насыщение. В результате разница между поверхностными натяжениями фаз на границе с воздухом уменьшается, что обычно ведет к ухудшению растекания одной жидкости на поверхности другой [см. уравнение (11.161)]. В системах из двух жидкостей, одна из которых вода, наблюдается такое явление, когда жидкость, имеющая меньшее поверхностное натяжение, чем вода, сначала растекается по поверхности воды, а затем стягивается в каплю с соответствующим краевым углом в результате того, что после взаимного насыщения коэффициент растекания уменьшается почти до нуля или даже становится отрицательным. Например, при нанесении бензола на поверхность воды он быстро растекается (/ = 8,8 мДж/м2), а после взаимного насыщения жидкостей бензол стягивается
Таблица П. Є. Коэффициенты растекания жидкостей на поверхности Воды после взаимного их насыщения при 293 К
F, мДж/м: |
Жидкость |
Жидкость |
U мДж/м-‘
—5,9 —24,0 |
Изопентиловый спирт Бензол —2,7 н-Гептиловый спирт —1,6 Дииодметан
В каплю, так как коэффициент растекания /ь;.с = —1,6 мДж/м2. Основной вклад в уменьшение коэффициента растекания вносит снижение поверхностного натяжения водной фазы, на поверхности которой после насыщения образуется мономолекулярный слой бензола (Дон2о= 10,6 мДж/м2). В табл. II.6 приведены еще несколько примеров уменьшения коэффициентов растекания жидкостей по поверхности воды при их взаимном насыщении (ср. с табл. II.5).
Уменьшение коэффициента растекания практически до нуля послужило основанием сформулировать приближенное правило (правило Антонова), которое следует из соотношения (11.161), записанного для систем со взаимно насыщенными жидкостями, когда жидкость 2 растекается по жидкости 3:
Откуда Где а3і1нао и Ст2.інас — поверхностные натяжения двух взаимно насыщенных жидкостей на границе с воздухом; Оз.2нас — межфазное натяжение на границе между взаимно насыщенными жидкостями. |
(11.165) |
Согласно правилу Антонова межфазное натяжение двух взаимно насыщенных жидкостей равно разности поверхностных натяжений их взаимно насыщенных растворов на границе с воздухом (табл. II.7).
Если жидкости не растекаются друг по другу, то при взаимном их насыщении коэффициент растекания обычно принимает более отрицательное значение, что ведет к увеличению краевого угла и еще большему несоблюдению правила Антонова.
При взаимном насыщении жидкостей изменяется работа адгезии между ними. При соблюдении правила Антонова работа адгезии может быть оценена по соотношению, вытекающему из уравнений (11.141) и (11.165):
Деиас = „нас + аиас _ анас ^ „нас + „нас _ „нас + анас _ 2(JHac (Ц Л66)
Таблица 11.7. Примеры соблюдения правила Антонова при контакте
Жидкостей с водой
Afj. мДж/м5
Жидкость |
Т. К |
Водный слой |
Органический слой |
Вычислено эксперимент |
Бензол Анилин
Хлороформ Крезол 292 63,2
TOC o "1-3" h z 299 46,4
291 59,8
34,4 4.8 33,8 3.9 |
34,4 4,2 33,4 3,5 |
28,8 42.2 26.4 34.3 |
291 37,8
|
Таким образом, работа адгезии между двумя взаимно насыщенными жидкостями (при соблюдении правила Антонова) приблизительно равна удвоенному поверхностному натяжению фазы, имеющей меньшее поверхностное натяжение.