Флотация относится к наиболее распространенным методам обогащения полезных ископаемых. Ее значение увеличивается в связи со все возрастающей необходимостью вовлечения в производство бедного ценными компонентами и низкосортного сырья. Этим методом обогащается около 90% руд цветных металлов и, кроме того, уголь, графит, сера, кальцит, флюориг, барит и другие природные материалы.
Флотационное обогащение (разделение) основано на различной смачиваемости водой ценных минералов и пустой породы. Применяют пенную, пленочную и масляную флотацию. В наиболее распространенном методе пенной флотации через водную суспензию измельченной руды (пульпу) барботируют воздух, к пузырькам которого прилипают гидрофобные частицы ценного минерала, всплывающие затем на поверхность воды, и с образовавшейся пеной снимаются механически для дальнейшей переработки. Пустая порода хорошо смачивается водой и оседает во флотационных машинах. Пленочная флотация заключается в том, что при высыпании измельченной руды на поверхность текущей воды гидрофобные частицы ценного минерала остаются на поверхности, а пустая порода оседает. В процессе редко применяемой масляной флотации используется эмульсия масла в воде, частицы ценного компонента всплывают вместе с каплями масла.
Эффективность процесса пенной флотации определяется в основном адгезией между частицей ценного компонента и пузырьком воздуха, а также скоростью установления контакта между ними, т. е. скоростью истечения (разрыва) водной разделяющей их пленки. Рассмотрим равновесное взаимодействие
Рис. 11.21. К выводу выражения для работы адгезии между пузырьком и частицей при флотации
Малой твердой частицы с большим пузырьком газа в жидкой среде (рис. 11.21). Энергия Гиббса до контакта частицы с газовым пузырьком складывается из межфазного натяжения на границе частица — жидкость ат-ж и межфазного натяжения на границе жидкость — газ (пузырек) аж-г. В условиях контакта частицы с пузырьком энергия Гиббса равна межфазному натяжению на границе частица — газ (в пузырьке) От-r. Таким образом, работа адгезии между частицей и пузырьком составляет:
— От—ж + Ож-г— От-r (II.167V
Используя закон Юнга (11.145), заменим поверхностные натяжения на границе с твердой частицей и получим следующее соотношение
Га = Ож-г(1 — cos 9) (II.168J-
Таким образом, работа адгезии между частицей и газовым пузырьком определяется в конечном итоге поверхностным натяжением на границе фаз жидкость — газ и краевым углом на поверхности частицы: чем он больше (гидрофобнее частица), тем больше работа адгезии. Очевидно, селективность (избирательность) флотации зависит от разности углов смачивания на частицах ценного минерала и пустой породы.
При подборе условий флотации необходимо учитывать также, что флотирующая (подъемная) сила и сила, прижимающая частицу к пузырьку (сила адгезии), должна быть больше силы тяжести частицы, что достигается измельчением руды до необходимой дисперсности.
Для обеспечения высокой эффективности процесса флотации используют флотационные реагенты, которые по характеру действия подразделяют на три класса: собиратели, пенообразователи и регуляторы. Большинство из них являются поверхностно-активными веществами. Собиратели (коллекторы) обеспечивают гидрофобизацию поверхности частиц флотируемого минерала и, соответственно, увеличение межфазного натяжения (JT-ж и уменьшение поверхностного натяжения (JT-г [см. уравнение (11.167)], т. е. в конечном итоге — увеличение угла смачивания (11.168). Собиратели должны селективно адсорбироваться на частицах минерала (или частицах пустой породы),
поэтому, как правило, они закрепляются на поверхности благодаря специфическим химическим силам. Их молекулы имеют полярную часть, обладающую специфическим сродством к данному минералу, и неполярную — углеводородный радикал, который гидрофобизирует поверхность частицы и обеспечивает ее «сродство» к пузырьку газа. Например, при флотационном обогащении медных и свинцовых руд используют ксантогенаты, образующие нерастворимые соединения с ионами этих металлов
Pb(OH)2 + 2ROCS7 ————- >- Pb I — S-cf
7* |
99 |
I XOR
Образованием нерастворимых соединений с щелочноземельными металлами объясняется также применение олеииовон кислоты в качестве собирателя при флотации тяжелого шпата BaS04, флюорита CaF2 и отделение их от различных оксидов. Изоморфное поверхностное замещение характерно при флотационном отделении сильвина КС! от галита NaCl в насыщенных растворах с помощью длинноцепочечных аминов, например солей додециламмония. Размеры иона RNH3+ позволяют ему входить в вакансию К+, но не позволяют вытеснять ион Na+.
Образование устойчивой (но не слишком) пены с высокой дисперсностью пузырьков способствует стабильности процессов флотации, увеличению нагруженности пузырьков пены частицами минерала. С этой целью в систему обычно добавляют пенообразователи (вспениватели), например длинноцепочечные спирты, кетоны, сосновое масло. Необходимо учитывать, что пенообразователь и избыток собирателя способны сильно уменьшать поверхностное натяжение воды аж-г [см. уравнения (11.167) и (11.168)], что снижает работу адгезии между частицей и пузырьком, а следовательно, и эффективность флотации. Кроме того, после слипания пенообразователь попадает в пленку собирателя, что также отрицательно влияет на стабилизацию контакта между частицей и пузырьком.
Регуляторы применяют для увеличения избирательности флотационного процесса; они изменяют рН (кислоты, щелочи), снижают смачиваемость минералов и активизируют флотацию (соли с флотационно-активными ионами, например сульфид натрия для образования гидрофобных сульфидов на поверхности минералов), улучшают смачиваемость пустой породы, уменьшают вредное влияние находящихся в пульпе ионов и т. д.
Эффективность флотации в большой степени определяется и кинетическими параметрами процесса. Прилипание частицы к пузырьку происходит с преодолением энергетического барье-
pa. На первой стадии пузырек деформируется при столкновении с частицей, затем после утоньшения пленки жидкости между частицей и пузырьком возникает непосредственный контакт. Возможен и такой механизм, когда на поверхности частицы (в полостях н углублениях) образуется сначала зародыш пузырька, который затем увеличивается вследствие пересыщения среды воздухом. Скорость флотации может лимитироваться и скоростью всплывания пузырьков с минералом.
Все большее применение находит ионная и молекулярная флотация, основанная на естественной и искусственно создаваемой способности частиц веществ ионно-молекулярной или коллоидной степени дисперсности переходить на поверхности пузырьков пены. Собиратель, как правило, образует с ионом нерастворимое гидрофобное соединение.