Диспергирование и конденсация — методы получения свободно — дисперсных систем: порошков, суспензий, золей, в том числе аэрозолей, эмульсий и т. д. Под диспергированием понимают дробление и измельчение вещества, под конденсацией — образование гетерогенной дисперсной системы из гомогенной в результате ассоциации молекул, атомов или ионов в агрегаты.
8* |
115 |
В мировом производстве различных веществ и материалов процессы диспергирования и конденсации занимают одно из ведущих мест. Миллиарды тонн сырья и продуктов получают в свободнодисперсном состоянии. Это обусловлено особенностями вещества в дисперсном состоянии, которые обеспечивают удобство расфасовки, транспортирования, дозировки, способствуют увеличению скоростей химических реакций и процессов растворения, выщелачивания, сорбции, экстракции и других процессов, дают возможность получать однородные материалы при составлении смесей и материалы с более высокими проч
ностными свойствами, с большой удельной поверхностью (катализаторы, сорбенты).
В качестве примеров можно привести дробление и измельчение руд, добычу и транспортирование каменного угля, производство цемента, минеральных солей и удобрений, которые выпускаются в порошкообразном состоянии. Диспергирование происходит в форсунках при сжигании жидкого топлива, при подготовке шихты, в массообменных аппаратах. Конденсация происходит при образовании тумана в производстве серной и фосфорной кислот, в ректификационных аппаратах, при кристаллизации, упаривании растворов. За последние годы резко возрос выпуск эмульсионных, аэрозольных и пастообразных продуктов: смазок, кремов, паст, парфюмерных средств, лекарственных препаратов, средств защиты растений и т. д.
Необходимо отметить, что при диспергировании и конденсации образование дисперсных систем (порошкообразование, во — локнообразование, пленкообразование) сопровождается возникновением новой поверхности, т. е. увеличением удельной площади поверхности веществ и материалов иногда в тысячи и более раз. Поэтому получение дисперсных систем, за некоторым исключением (например, самопроизвольное диспергирование, которое рассматривается в разделе, посвященном устойчивости дисперсных систем), требует затраты энергии.
Рассмотрим диспергирование веществ в конденсированном состоянии. Чтобы разрушить твердое тело или жидкость и получить новую поверхность, необходимо преодолеть когезионные силы, или силы, обусловливающие целостность определенного объема твердого тела или жидкости. При диспергировании под действием внешних сил конденсированное вещество сначала претерпевает объемное деформирование (упругое и пластическое) и только после этого при определенном механическом усилии оно разрушается. Таким образом, работу, необходимую для диспергирования, можно разделить на две составляющие, одна из которых расходуется на объемное деформирование тела, другая — на образование новых поверхностей.
Работа упругого и пластического деформирования пропорциональна объему тела:
1Гдеф=£К (11.200)
Где k — коэффициент пропорциональности, равный работе объемного деформирования единицы объема конденсированного тела; V — объем тела.
Работа образования новой поверхности при диспергировании пропорциональна приращению поверхности:
Wa = oAs (11.201)
Где а — энергия образования единицы поверхности, или поверхностное натяжение; As — приращение поверхности, или площадь образовавшейся поверхности.
Полная работа, затрачиваемая на диспергирование, выражается уравнением Ребиндера:
Г=Гд£.ф + W« = KV+OAs (II. 202 >
Так как работа объемного деформирования пропорциональна объему тела, a V~d3 (d — линейный размер тела), и изменение поверхности пропорционально его начальной поверхности, s~d2, то
+ = + (11.203)
Где k и ki — коэффициенты пропорциональности.
Из соотношения (11.203) следует, что при больших размерах тела (при больших значениях D) можно пренебречь работой образования поверхности, тогда
W ~ М3 (11.204)
Т. е. полная работа диспергирования определяется, главным образом, работой упругого и пластического деформирования.
Соотношение (11.204) можно использовать для вычисления работы дробления как первого этапа диспергирования до сравнительно крупных кусков материала.
При малых значениях а, когда можно пренебречь работой объемного деформирования, уравнение (II.203) переходит в соотношение
W^K2Od‘2 (11.205)
Чем мельче диспергируемый материал, тем лучше должно выполняться соотношение (11.205). Таким образом, это соотношение можно использовать для определения работы измельчения — второго этапа диспергирования. На этом этапе, как следует из соотношения (11.205), полная работа диспергирования определяется, главным образом, работой образования новой поверхности, т. е. работой по преодолению когезионных сил.
При дроблении и измельчении материалы разрушаются в первую очередь в места, прочностных дефектов (макро — и микротрещин). Поэтому по мере измельчения прочность частиц возрастает, что обычно используют для создания более прочных материалов. В то же время увеличение прочности материалов по мере их измельчения ведет к большему расходу энергии на дальнейшее их диспергирование.
Разрушение материалов может быть облегчено при использовании эффекта Ребиндера — адсорбционного понижения прочности твердых тел. Этот эффект заключается в уменьшении поверхностной энергии с помощью поверхностно-активных веществ, в результате чего облегчается деформирование и раз-( рушение твердого тела. В качестве таких поверхностно-активных веществ, называемых в данном случае понизителями твердости, могут быть использованы, например, жидкие металлы для разрушения твердых металлов, органические вещества для уменьшения прочности органических монокристаллов.
Для понизителей твердости характерны малые количества, вызывающие эффект Ребиндера, и специфичность действия. Добавки, смачивающие материал, помогают проникнуть среде в места дефектов и с помощью капиллярных сил также облегчают разрушение твердого тела. Поверхностно-активные вещества не только способствуют разрушению материала, но и стабилизируют дисперсное состояние, так как, покрывая поверхность частиц, они тем самым препятствуют обратному слипанию их или слиянию (для жидкостей). Это также способствует достижению высокодисперсного состояния.
Для получения дисперсных систем методом диспергирования широко используют механические аппараты: дробилки, мельницы, жернова, ступки, краскотерки, вальцы, встряхивате — ли. Жидкости распыляются и разбрызгиваются с помощью форсунок, центрифуг, волчков, вращающихся дисков. Диспергирование газов осуществляют, главным образом, с помощью барботирования их через жидкость. Часто для диспергирования жидкостей, полимеров, легкоплавких металлов, графита и других материалов используют ультразвуковой метод. Он основан на превращении электрической энергии с помощью пьезоэлектрического осциллятора в ультразвуковые колебания (от 20 тыс. до 1 млн. колебаний в 1 с), вызывающие повышение давления в среде до сотен мегапаскалей (МПа), под действием которого происходит разрушение материала.
Несмотря на широкое применение диспергационных методов, они не могут быть использованы для получения дисперсных систем максимальной дисперсности—1—100 нм. Такие системы могут быть получены только с помощью конденсационных методов.