Вовлечение частиц высокой дисперсности в тепловое движение молекул среды — факт в настоящее время общеизвестный. Однако до начала XX века не было еще экспериментально доказано наличие атомов, молекул и их движение, несмотря на достаточно разработанную к тому времени молекулярно-кинетиче — скую теорию. Без этого экспериментального доказательства все гыводы теории могли вызывать и вызывали у некоторых даже ведущих ученых сомнения и возражения.
Основой доказательства теплового молекулярного движения h телах явилось обнаруженное английским ботаником Робертом Броуном в 1827 г. с помощью микроскопа непрерывное движение очень мелких частичек — спор папоротника (цветочной пыльцы), взвешенных в воде. Более крупные частицы находились в состоянии постоянного колебания около положення равновесия. Колебания и перемещения частиц ускорялись с уменьшением их размера и повышением температуры и не были связаны с какими-либо внешними механическими воздействиями. Первые предположения о связи открытия Броуна с тепловым движением молекул были сделаны только в конце XIX века Гуи (1888 г.) и Эксиером (1900 г.). Теоретически обоснованная интерпретация броуновского движения — участие частиц дисперсной фазы ультрамикрогетерогенных систем в тепловом движении— была дана независимо друг от друга Эйнштейном (1905 г.) и Смолуховским (1906 г.). Правильность полученных ими соотношений была экспериментально подтверждена при исследовании лиозолей Сведбергом (1909 г.), Перреном (1910 г.) и другими учеными, а для аэрозолей — де Бройлем (1909 г.), Милликеном (1910 г.) и другими исследователями.
Проведенными исследованиями была окончательно доказана природа броуновского движения. Молекулы среды (жидкости или газа) сталкиваются с частицей дисперсной фазы, в результате чего она получает огромное число ударов со всех сторон. Если частица имеет сравнительно большой размер, то число этих ударов велико, и по соответствующему закону статистики результирующий импульс оказывается равным нулю, такая частица не будет двигаться под действием теплового движения молекул. Кроме того, частицы с большой массой обладают инерционностью и мало чувствительны к ударам молекул. Очень малые частицы (в ультрамикрогетерогенных системах) имеют значительно меньшие массу и поверхность. На такую частицу будет приходиться существенно меньшее число ударов, поэтому вероятность неравномерного распределения импульсов, получаемых с разных сторон, увеличивается. Это происходит как вследствие неодинакового числа ударов с разных сторон частицы, так н вследствие различной энергии молекул, сталкивающихся с частицей. В зависимости от размеров частица приобретает колебательное, вращательное и поступательное движение.
Таким образом, броуновское движение является следствием теплового движения молекул в дисперсионной среде и прямым отражением законов статистики. Интересно, что молекулярно — кинетическая теория устанавливает закономерности, характерные для статистического множества частиц, а тепловое движение молекул (в виде броуновского движения) проявляется в отклонениях от этих закономерностей. В этом отношении броуновское движение — следствие случайных микроотклонений (флуктуа — цнй), эффект которых возрастает с уменьшением размеров системы, и наглядное проявление отклонений от второго закона термодинамики в микросистемах, т. е. подтверждение его статистического характера.
Теория броуновского движения сыграла огромную роль в науке. Связав перемещение частиц золей, которые можно на — Гмюдать под микроскопом с движением атомов и молекул, она позволила экспериментально доказать реальное существование «jтомов и молекул, а также подтвердила правильность молеку — лярно-кинетической теории вообще. Особенно важно, что это
произошло в то время, когда некоторые ученые, например сторонники энергетической школы, возглавляемой Вильгельмом Оствальдом, брали под сомнение даже само представление об атомах и молекулах, как не отражающее, по их мнению, объективной реальности. Они считали, что если эти частицы невидимы, то, значит, они не существуют (проявление махизма в науке). Поэтому теория броуновского движения одновременно явилась убедительным подтверждением правильности материалистического мировоззрения. Доказательства и признание моле — кулярно-кинетической теории послужили огромным толчком к развитию плодотворных теорий в различных отраслях науки. В коллоидной химии теория броуновского движения оказалась фактически первой количественной теорией в учении о дисперсных системах.