Тиксотропные добавки используют в тех случаях, когда хлеям необходимо придать тиксотропные свойства, т. е. спо — юбность удерживаться на поверхности (в том числе на вертикальной), не стекая с нее. В качестве тиксотропных добавок используют аэросил 200 и 300, оксид алюминия марки С, кремниевые кислоты К-320 и K-320DS, а также силикат алюминия Silteg AS7, содержащий 7,5% оксида алюминия, и силикат кальция Calsil [186].
Наиболее часто используют аэросил (коллоидная Si02), который вводят в клеи в количестве до 5% (масс.). Добавление 3% аэросила 200 в эпоксидные клеи способствует, кроме того, совмещению смолы и отвердителя и полному отверждению клея. В дисперсионных клеях он позволяет регулировать их вязкость. Введение аэросила в контактные клеи на основе полихлоропре — на [2—7% (масс.)] приводит к увеличению адгезии и термостабильности клея [1,86].
В качестве тиксотропных добавок рекомендуются также бентонит, тонко измельченные порошки оксида алюминия (в количестве 6—10 масс. ч. на 100 масс. ч. олигомера) [46, с. 57] и измельченный асбест. В состав анаэробных клеев в качестве тиксотропных добавок вводят мелкодисперсные неорганические наполнители (ТЮ2 и Si02) [187].
Необходимо помнить, что при введении в состав клеев тиксотропных добавок изменяются их свойства. Так, наличие аэросила снижает эластические характеристики клеев, делает клеи •более густыми, что в свою очередь усложняет нанесение их на склеиваемые поверхности. Тиксотропные свойства ухудшаются при повышении температуры.
В США выпускаются специальные жидкие тиксотропные добавки под общим торговым названием lrcogel, которые представляют собой комплексные соединения цинка или кальция [188]. Эти добавки легко вводить в композиции, они не повышают вязкость клеев, тиксотропные свойства сохраняются при повышенных температурах, клеи стабильны при хранении. Количество вводимых добавок определяют экспериментально.
С целью улучшения свойств полимеров, используемых дл создания клеев, в них часто вводят пластификаторы — вещее ва, изменяющие вязкость, увеличивающие гибкость молеку подвижность надмолекулярных структур и т. д. Это приводі к повышению температур стеклования и текучести, а также изменению механической и адгезионной прочности, хрупкост эластичности, морозостойкости и других свойств [189, 190].
В качестве пластификаторов используют высококипящие м; лолетучие жидкости или твердые вещества с невысокой ТЄМП’ ратурой плавления. Существует предел совместимости пласті фикатора и олигомера, выше которого избыточное количєсте пластификатора может выделяться из клея при его отверждени или при хранении и эксплуатации. Обычно пластификатор вв< дят в количестве до 30% от массы олигомера.
Чаще всего в качестве пластификаторов применяют эфир фталевой, себациновой, фосфорной и других кислот, хлорирс ванный дифенил, а также продукты природного происхождени (нефтяные битумы, каменноугольные смолы). Для пластификг ции линейных полимеров, например полиизобутилена, зффеї тивно добавление низкомолекулярных полимеров К ВЫСОКОМОЛЕ кулярным.
Наиболее эффективное действие пластификаторы оказываю на полимеры с жесткими цепями, температура стеклования этом случае сильно снижается (табл. 2.8).
Не следует забывать, что при введении пластификатор ухудшается термостойкость полимеров, снижается их механиче ская прочность, возрастает относительное удлинение при раг рыве. Вместе с тем пластификаторы эффективно снижают внут ренние напряжения. Так, введение всего 0,04% пластификатор (трикрезилфосфата) в клеевую композицию на основе поливи нилформальэтилаля уменьшает внутренние напряжения с 13, до 4,3 МПа.
На примере эпоксидных олигомеров можно проследит уменьшение адгезионной прочности полимера при введении ди бутилфталата:
Количество дибутилфталата, % . . . 10 15 20
Разрушающее напряжение (20 °С), МПа 13,2 10,4 9,4
Для пластификации эпоксидных олигомеров предложень капролактам, производные лактонов и лактамов, гликолевьн эфиры жирных и нафтеновых кислот [191].
При введении небольших количеств (до 1%) некоторы: пластифицирующих добавок в ряде случаев имеет место эффею антипластификации, приводящий к повышению жесткости ком позиций. К таким добавкам относится, в частности, хлориро ванный дифенил и др.
Таблица 2.8. Температуры стеклования некоторых пластифицированных линейных полимеров
|
Пластификаторами являются также и эластомеры, которые іе снижают адгезионных, механических и эксплуатационных ха — зактеристик полимерных систем.