Пигменты — хроматы металлов — являются эффективными ингибиторами как анодного, так и катодного процесса электрохимической коррозии. Противокоррозионное действие хроматон обусловлено их растворением в воде в процессе эксплуатации покрытия, сопровождаю* щимся образованием комплексных хромат-ионов, которые на анодных участках взаимодействуют с ионами металла, что приводит к образованию ингибирующего комплекса на подложке:
ZnCr04-4H20 ,Нг°> [ZnCr04(OH)8]8- + 8H+
Если молекулы пленкообразователя содержат функциональные группы (например, СООН, образуется ингибирующий-адгезирующий комплекс:
[ZnCrO4(CO0H)2(0H)6] -4FeO
На катодных участках хромат-ионы восстанавливаются с образованием пленок гидроксида или оксида хрома, способствующих пассивации металла:
Cr6+-f-3<? —* Сг3+ + 2Нз °> СгООН,
-зн
CrOOH + 2Fe(OH)2 —*• FeO. Cr203
Грунтовочный цинковый крон представляет собой высокоосновный хромат цинка состава /zZnO-CrCV/TzI-bO, структура которого образована кристаллическими решетками ZnO и СгОз — Пигмент малорастворим в воде, легкорастворим в кислотах и щелочах. Пигмент желтого цвета, имеет невысокие пигментные свойства: большую маслоемкость, низкую укрывистость, пониженную светостойкость (в результате фотохимического превращения Сиетг — л Сгзм)*, Обладает сильным противокоррозионным действием вследствие основного характера (рН водной вытяжки более 7), пассивирующей способности хромат-ионов, образующихся в покрытии в результате частичного растворения пигмента в воде и способности пигмента увеличивать адгезию покрытий к металлической подложке (см. раздел 3.3.3).
Промышленность выпускает три марки цинкового крона: марки А и В — 4ZnO-Cr03-3H20, различающиеся содержанием водорастворимых веществ, и тетраоксихромат цинка 57пО-СгОз-4НгО, имеющий повышенное содержание шестивалентного хрома, повышенную растворимость в воде и пониженную маслоемкость.
Цинковые крона широко применяются для пигментирования грунтовочных лакокрасочных материалов для противокоррозионной защиты изделий из черных и цветных металлов, эксплуатируемых в различных условиях от холодного и умеренного до тропического и морского климата.
Стронциевый крон представляет собой хромат стронция SrCr04. Пигмент лимонно-желтого цвета. Ограниченно растворим в воде, легкорастворим в кислотах и щелочах. Применение стронциевого крона ограничено его невысокими пигментными свойствами, токсичностью и большим расходом хромовых солей на его изготовление (в 2,5—3 раза больше, чем на грунтовочный цинковый крой). Как противокоррозионный пигмент стронциевый крон применяется для пигментирования грунтовок, используемых для противокоррозионной защиты изделий из легких сплавов, и для водоразбавляемых грунтовок. Последнее обусловлено тем, что в отличие от цинкового крона данный пигмент не взаимодействует с карбоксил — и гидроксилсодержащими водоразбавляемыми пленкообразователями.
Стронциевый крон получают осадочным методом путем обменной реакции между нитратом стронция и хроматом натрия.
Бариево-калиешй крон представляет собой смешанный хромат бария и калия ВаСг04 • К2СЮ4, кристаллизующийся в тетрагональной системе. Пигмент желтого цвета, частично растворим в воде, легкорастворим в кислотах. С пленкообразователями химически не взаимодействует и не вызывает их желатинизации. Обладает пониженными пигментными и высокими противокоррозионными свойствами, благодаря высоким 1Н*ЧРНиям рН водной вытяжки, растворимости в воде, при — /twTwauifbjHMaiiAMitviniiipm и пкисляюшего XDOMaT-иона.
Бариево-калиевый крон применяется сравнительно широко для пигментирования лакокрасочных материалов, используемых для противокоррозионной защиты черных и цветных металлов.
Крон получают путем прокаливания при 600—700°С смеси карбоната бария и бихромата калия:
ВаС03 + К2Сг207 —+ ВаСг04-К2Сг04 + С02|
Кальциевый крон представляет собой безводный хромат кальция CaCrCV Пигмент желтого цвета, частично растворим в воде. По свойствам аналогичен бариево-калиевому крону. Обладает повышенной термостойкостью и противокоррозионным действием.
Пигмент используется ограниченно, как добавка для пигментирования термостойких грунтовок.
Кальциевый крон получают безотходным осадочно-прокалочным методом путем обработки суспензии извести хромовым ангидридом и последующим обезвоживанием кристаллогидрата хромата кальция при высокой температуре:
СаО + Сг03-|-2Н20——— > СаСг04-2Н20