Одной из основных операций, проводимых на фабриках химической чистки, является обработка одежды в органических растворителях (трихлорэтилене, перхлорэтилене, уайт-спирите), которая называется обезжириванием. В настоящее время процесс обезжиривания проводят с применением специальных добавок, получивших название усилителей химической чистки.
Усилители химической чистки, вводимые в органический растворитель при обезжиривании одежды, позволяют проводить комплексное удаление почти всех видов загрязнений (жировых, водорастворимых, пигментных и т. д.), что существенно улучшает качество чистки одежды и сокращает сроки ее обработки, повышая таким образом выход одежды, идущей непосредственно на отделку (глажение и отпаривание) до 90%.
Основным компонентом усилителей химической чистки являются поверхностноактивные вещества.
Как уже было сказано выше (см. стр. 148), поверхностноак — тивными веществами называются химические соединения, которые при их растворении в воде или каком-либо другом растворителе снижают поверхностное натяжение на поверхности раздела фаз (например, вода — воздух, вода — загрязнение, вода — ткань и т. д.). Поверхностноактивные вещества при их растворении в воде образуют истинные растворы. При повышении концентрации поверхностноактивных веществ в воде и достижении критической концентрации мицеллообразовании (ККМ) молекулы поверхностноактивных веществ агрегируются, образуя мицеллы[29]. Существует несколько разных гипотез о строении ми-
Н3С-(СНг)в (СНг)д — COONa Гидрофобная часть Гидрофильная часть Рис. 6. Схематичное изображение молекулы поверхност — ноактивных веществ и формы мицелл: а — шарообразная; б — пластинчатая |
Целл поверхностноактивных веществ в растворах. Предполагается возможность существования различных мицеллярных структур, образование которых зависит от химической природы поверхностноактивного вещества и растворителя, наличия электролитов, температуры среды и концентрации каждого компонента системы. Как было отмечено, молекулу поверхностноактивного вещества можно разделить на гидрофильную и гидрофобную части. Гидрофильной частью служит карбоксильная, сульфатная, сульфонатная и другие группы. Гидрофобная часть состоит большей частью из прямой или разветвленной парафиновой цепи, бензольного или нафталинового кольца с алкиль- ными радикалами.
Схематично молекула поверхностноактивного вещества представлена на рис. 6.
Мицеллы поверхностноактивных веществ могут иметь сферическую форму и пластинчатую (см. рис. 6). Эти типы мицелл могут существовать самостоятельно и при благоприятных условиях переходить из одной формы в другую.
Мицеллы поверхностноактивных веществ (по Гессу) состоят из одного или нескольких двойных слоев молекул или ионов, которые расположены параллельно и направлены в водных растворах гидрофобными концами внутрь, а гидрофильными — наружу (к воде).
Следует отметить, что поверхностноактивные вещества проявляют свои свойства (смачивающие, эмульгирующие, моющие, снижение поверхностного натяжения и т. д.) только при критической концентрации мицеллообразования и выше.
При растворении поверхностноактивных веществ в органических растворителях также образуются мицеллы, но при более низких концентрациях, чем в водных растворах. При этом молекулы поверхностноактивных веществ расположены таким образом, что внутрь мицелл направлены гидрофильные концы молекул, а наружу — гидрофобные.
Если жировые и масляные загрязнения удаляются за счет экстракции органическими растворителями, то для удаления водорастворимых загрязнений и частично пигментных загрязнений необходимо присутствие воды и моющих веществ. Вода же в обычных условиях почти не растворяется в органических растворителях, применяемых для обезжиривания одежды.
Для введения воды в органический растворитель используются поверхностноактивные вещества.
Предполагается, что при введении воды в органический растворитель происходит ее связывание за счет сил электростатического притяжения, возникающих между гидрофильной (полярной) частью молекул поверхностноактивных веществ и молекулами воды. При этом связанная вода входит в состав мицелл, окружая полярные части поверхностноактивных веществ слоями в виде водяного облака (рис. 7). Соединения такого рода называются гидратами. Гидраты имеют различный состав, зависящий от содержания воды, количества поверхностноактивных веществ и их вида, температуры среды и давления над раствором.
Описанный выше механизм связывания воды при помощи поверхностноактивных веществ называется мицеллярным растворением или солюбилизацией. Если ткань погрузить в раствор поверхностноактивных веществ в органическом растворителе, то она не намокнет, так как силы электростатического притяжения молекул воды в мицеллах будут превышать капиллярные силы волокна.
При дальнейшем введении воды в систему толщина водяного облака (см. рис. 7) будет увеличиваться, а силы электростатического притяжения — уменьшаться. По достижении определенной концентрации некоторая часть воды будет отрываться и переходить в растворитель в виде микрообъемов «свободной» воды.
О ° О ° о °о° |
° ° о о о О о о О О о о |
Оо°°5£о0о°° о О о |
Рис. 7. Схема образования гидратной оболочки молекулы поверхностно — активного вещества, находящейся в органическом растворителе |
«Свободная» вода будет находиться со «связанной» в подвижном равновесии, т. е. при переходе некоторого количества «связанной» воды в свободное состояние, такое же количество «свободной» воды переходит в связанное состояние с гидрофильной частью молекулы поверхностноактивного вещества.
При чрезмерном насыщении мицелл поверхностноактивных веществ водой однородность системы нарушается и она может расслоиться, что вызовет трудноисправимый брак (закрасы, усадка и т. д.). Поэтому необходимо оптимальное, строго регламентированное количество «свободной» воды [30], зависящее от ассортимента обрабатываемой одежды, ее влажности, состава усилителя, температуры раствора и воздуха, атмосферного давления и т. д.
Наличие только «связанной» воды (гидраты) не дает эффекта при удалении водорастворимых и пигментных загрязнений.
Присутствие микрообъемов «свободной» воды (оптимальное количество), гидратов и поверхностноактивных веществ позволяет проводить удаление водорастворимых и пигментных загрязнений аналогично процессу стирки (микростирка). При этом поверхностноактивные вещества являются в одно и то же время и солюбилизирующими агентами и моющими веществами.
Роль поверхностноактивных веществ в процессе обезжиривания на этом не ограничивается. Частицы загрязнений (в основном пигментных) удерживаются на поверхности ткани благодаря присутствию масложировой пленки[31]. По мере экстрагирования органическими растворителями масложировой пленки
некоторое количество твердых частиц пигментных загрязнений переходит в раствор. В процессе трения и перемешивания при вращении внутреннего барабана обезжиривающей машины частицы загрязнений измельчаются (диспергируются) и могут вновь осесть на ткань за счет сил адсорбции или электростатического притяжения, которые возрастают при трении волокон (особенно синтетических) в среде, обладающей низкой диэлектрической постоянной [32].
При этом загрязнения оседают на одежде в виде ровного серого налета, вызывая явление, известное под названием «по — серение» ткани (ресорбция загрязнений).
Присутствующие в растворителе поверхностноактивные вещества выполняют в данном случае роль защитного коллоида. Во-первых, они блокируют частицы загрязнений, а во-вторых, адсорбируются на поверхности ткани, препятствуя таким образом обратному осаждению загрязнений на ткань, а следовательно, и ее «посерению».
Кроме того, солюбиризируя и удерживая воду мицеллы поверхностноактивных веществ, повышают электропроводность раствора, что снижает электризацию волокон при трении, а следовательно, уменьшают возможность обратного осаждения загрязнений.
Систематическую работу по созданию отечественных усилителей химической чистки проводит с 1961 г. Научно-исследова — тельский технохимический институт бытового обслуживания (НИТХИБ).
В настоящее время имеется большое количество рецептов усилителей, в состав которых входят в основном следующие компоненты:
Поверхностноактивные вещества и их смеси;
Вода;
Фиксаторы влажности;
Стабилизирующие вещества;
Ряд составов для удаления специфических загрязнений и смол.
Кроме того, в рецептуру усилителей в настоящее время вводятся также пережиривающие вещества (глицерин, ланолин и др.) и отбеливатели (в основном перекисные).
Усилители химической чистки должны отвечать следующим требованиям:
Легко и полностью растворяться в органических растворителях;
Не влиять отрицательно на экстрагирование жиров и масел растворителями;
Не повышать огнеопасность растворителей;
Хорошо удалять с одежды водорастворимые и пигментные загрязнения;
Не вызывать повреждение волокон или снятие с них красителя;
Не придавать одежде неприятного запаха;
Хорошо фильтроваться через фильтры машин для химической чистки;
Не вызывать коррозии оборудования;
Сохранять свою однородность при хранении в течение 6 месяцев;
Не влиять на проведение последующих отделочных операций.
Основные виды усилителей, применяемые на фабриках химической чистки, следующие:
АС-1—однородная паста темно-желтого цвета со слабым специфическим запахом, рН 1%-ного водного раствора 5,5—7,5.
Рецептура АС-1, %:
Сульфонол (содержание активного вещества 78—80%). . 39 Авироль 61
АС-1 расфасовывают в железные или деревянные бочки по 150—200 кг.
Хранить его необходимо при температуре не ниже —3°С; при длительном хранении допускается расслаивание, которое устраняется перемешиванием продукта перед применением.
Усилитель АС-1 применяют для хлорированных растворителей.
Для применения рекомендуются следующие концентрации:
1) для слабозагрязненной одежды 3—5 г/л с добавлением воды в количестве 15—20% от веса усилителя;
2) для средне — и сильнозагрязненной одежды 10—20 г/л С добавкой воды в количестве 4,5—7 г/л.
Уииверсаль — темно-вишневая прозрачная жидкость с незначительным осадком; рН 1%-ного раствора 7,0—7,5, огнеопасен.
Рецептура универсаля, %:
TOC o "1-3" h z Калийное олеиновое мыло (64%-ное) ………………… 55 Минеральное масло (веретенное или трансформаторное) ………………………………………………………………………. 1
Изопропиловый спнрт……………………………………………. 18
Циклогексанол………………………………………………………. 13
Авнроль…………………………………………………………… 13
Универсаль по данным анализа содержит 15—16% воды. Его расфасовывают в стеклянные бутыли емкостью 10, 15 и 20 л, в бочки из нержавеющей стали по 100 л, в бидоны из белой жести до 25 л или специальные бидоны для летучих жидкостей емкостью по 40 л. Хранить усилитель универсаль следует в закрытых складских помещениях для горюче-смазочных материалов.
Усилитель универсаль можно применять как для хлорированных растворителей, так и для уайт-спирита.
Для применения рекомендуются следующие концентрации:
1) для слабо — и среднезагрязненной одежды 2 г/л.
2) для сильнозагрязненной одежды 4 г/л с добавлением воды в количестве 10% от веса усилителя.
Усилитель-28 — вязкая густая жидкость коричневого цвета с запахом циклогексанола; рН 1%-ного раствора 6,0—6,5.
Рецептура усилителя-28, %:
Сульфонол НП-1………………………………………………. 20
Авироль…………………………………………. … 30
Лецитин……………………………….. ……………………….. 10
Стеарокс-6 или ОП-Ю. . ………………………………….. 15
Изопропиловый спирт………………………………………. 15
Циклогексанол………………………………………………………… 5
Вода………………………………………………………………………. 5
Плотность усилителя при 20°С на Стеарокс. е-6— 1,086, на ОП-10 — 1,096.
Усилитель-28 расфасовывают в полиэтиленовые канистры по 10 л. Хранить его необходимо при температуре от —20 до + 50° С в закрытых складских помещениях. При длительном хранении возможно выпадение небольшого количества осадка, легкоустранимого при перемешивании. Наличие осадка не характеризует порчу продукта; срок хранения 6 месяцев.
Для применения рекомендуются следующие концентрации усилителя-28:
1) для обработки одежды I и II степени загрязненности — 2,5 г/л;
2) для обработки одежды III и IV степени загрязненности — 5 г/л.
При применении усилителя-28 добавляют воду в количестве 25% от веса введенного усилителя.
Критерием эффективности применения усилителя является количество одежды, которое после обезжиривания направляется непосредственно в отделочный цех. При применении усилителя АС-1 количество одежды, направляемой на отделку после обезжиривания, составляет 75—80% всей обработанной одежды, при применении усилителя универсаль — 80—85%), усилителя-28 — 90—95 %.
Усилитель-28 является также первым отечественным усилителем, который хорошо фильтруется через фильтровальные порошки любых марок.
Все рассмотренные усилители разработаны НИТХИБом. Технология их изготовления в основном такая же, как и технология изготовления пятновыводных составов (см. стр. 208).
В настоящее время в стадии разработки находится усилитель УС-2.
Рецептура УС-2, %:
Сульфонол сумгантскнй (содержание активного вещества 78—80%) 60
Изопропиловый спирт………………………………………. 17
1%-ный раствор карбоксилметилцеллюлозы 22
1%-ный раствор гексаметафосфата…………………………. 1
УС-2 представляет собой гомогенную и однородную по составу пасту, которая не должна расслаиваться в течение 2 месяцев при температуре хранения от —30 до +30° С.