По мере высыхания белые или слегка окрашенные пленки по причинам, приведенным в 14.5.1, а также по ряду других причин, могут сильно изменять укрывистость. Основные факторы, влияющие на это явление — изменение показателя преломления и изменение концентрации.
Изменение показателя преломления. Светорассеяние пропорционально (пі—по)2/(п—П2)2, где п и П2 — показатели преломления пигмента и среды, в которой он диспергирован. При высыхании и окислении пленки алкидной смолы на основе сильнополиме- ризованного растительного масла, полученной из раствора в уайт — спирите, П9 может возрасти от 1,46 до 1,53. Для пигмента (рутиль — ный диоксид титана) уменьшение светорассеяния составляет 14% (пi=2,7). Для латексной краски, где среда разбавлена по меньшей мере на 60% водой (гг = 1,34), уменьшение светорассеяния может быть даже больше. Важно, что обратный эффект можно получить для слегка сшитого латекса, если после пленкообра- зования часть пигмента находится на границе с воздухом. Рутиль — ная частица на воздухе теоретически рассеивает на 158 % больше света, чем в среде с «2=1,5, однако на практике это полностью не достигается, так как в сухой пленке частицы не полностью изолированы друг от друга. Однако это обстоятельство является главным резервом улучшения укрывистости. Описанное явление иногда называют «сухой укрывистостью»; оно объясняет, почему деше-
S
15 10 |
2 |
5 — |
5 10 15 20 25 30 ОКП, %
Рис. 14.12. Зависимость коэффициента светорассеяния (вычислено по объему
Пигментов) от ОКП;
I — размер частиц 0,34 мкм; 2 — размер частиц 0,44 мкм
Вая, неотвержденная пленка водоэмульсионной краски может иметь лучшую укрывистость, чем более дорогая, полностью отвержденная и содержащая больше основного пигмента.
Изменение концентрации. Пигменты рассеивают свет наиболее эффективно, когда каждая частица находится на достаточном рас стоянии от соседней. Эксперименты показали, что коэффициенты рассеяния остаются практически постоянными до ОКП = 5%, а затем быстро падают (рис. 14.12) [20—22]. Из этого следует, что увеличение концентрации по мере испарения растворителя из пленки выше 5% приводит к ухудшению укрывистости. Этот эффект усугубляется некоторой флокуляцией пигментов. В конечном результате происходит большее падение кроющей способности, чем можно ожидать вследствие изменения показателя преломле-
Ния [23].
14.5.3. Изменение цвета
Уменьшение светорассеяния (по причинам, обсуждавшимся выше) обычно приводит к значительному увеличению глубины цвета по мере высыхания пленки; исключениями являются случаи сильного пигментирования, при которых проявляется «сухая укры вистость», а также применение пористых подложек, которые могут впитывать пленкообразователь. Для большинства пленок изменение цвета при высыхании обратимо, так что возможно контроли ровать цвет сухой пленки путем регулирования цвета жидкой крас ки. Это дает возможность полностью автоматизировать цветовой контроль при производстве красок добавлением жидких колеровочных паст для получения требуемого цвета