11 июля, 2012 
admin Количество полимера, адсорбируемого из раствора, часто увеличивается с повышением температуры, что указывает на эндо — термичность процесса. Однако известны также случаи, когда адсорбция при увеличении температуры снижается [96] или не зависит от нее [97].
По мнению Корала и др. [95], процесс адсорбции не должен быть эндотермическим в случае физической адсорбции простых молекул на чистых поверхностях, так как в этом случае изменение энтропии адсорбции должно быть отрицательным, а необходимая энтальпия также должна быть отрицательной (вследствие уменьшения свободной энергии адсорбции). Однако в случае полимеров следует рассматривать систему в целом. Адсорбция полимерной молекулы на нескольких участках требует, чтобы несколько молекул растворителя переходило с поверхности в раствор. Поступательная энтропия молекулы полимера наряду с вращательной и колебательной энтропией’ теряется при адсорбции молекулы вследствие частичного ограничения ее сегментальной подвижности. Вследствие этого десорбирующиеся молекулы растворителя увеличивают свою поступательную энтропию, которая в сумме намного больше, чем энтропия молекул полимера. Конечным результатом является общий выигрыш в энтропии в системе при адсорбции полимерных молекул, вытесняющих молекулы растворителя, даже если процесс является эндотермическим.
Качество растворителя, в котором растворен полимер, также влияет на количество полимера, адсорбированного субстратом. Обычно, чем хуже растворитель, тем большее количество полимера адсорбируется [95], т. е. адсорбцию можно связать с параметром растворимости [98]. Однако адсорбция полимера зависит не только от взаимодействия полимера и растворителя, но также от взаимодействия субстрат — растворитель [99]. Можно также уменьшить адсорбцию полимера на субстрате путем добавления небольших количеств нерастворителя к раствору полимера, если растворитель сильно взаимодействует с субстратом [100].
Опубликовано в рубрике 