Ознакомившись в предыдущей главе с явлениями коагуляции, можно перейти к рассмотрению структурно-механических свойств дисперсных систем. Ранее этого сделать было нельзя, поскольку образование структур в коллоидных и микрогетерогенных системах является следствием коагуляции этих систем.
Коллоидные и микрогетерогенные системы с жидкой и твердой дисперсионной средой, как и все другие конденсированные системы, обладают определенными механическими свойствами — вязкостью, во многих случаях пластичностью, упругостью и прочностью. Эти свойства связаны со структурой подобных систем, поэтому их часто называют структурно-механическими свойствами. Эти свойства называют еще реологическими, так как учение о течении различных тел или, в более общем виде, о процессах деформации, развивающихся во времени, носит название реологии.
Все коллоидные и микрогетерогенные дисперсные системы, как мы уже указывали в гл. I, можно раздёлить на свободнодисперс — ные и связнодисперсные системы. Если дисперсионной средой является жидкость, то могут быть и переходные системы, отдельные частицы которых связаны друг с другом в рыхлые агрегаты, но не образуют сплошной структуры (структурированные жидкости). Очевидно, подобные агрегаты можно рассматривать как обрывки пространственной сетки, которая по тем или иным причинам не получила полного развития.
На тип системы весьма существенное влияние оказывает концентрация дисперсной фазы. В свободнодисперсных системах концентрация дисперсной фазы не может быть очень большой, так как в противном случае неизбежно возникал бы контакт между отдельными частицами. В результате образовывались бы пространственные сеткн или, по крайней мере, объем системы заполнялся настолько частицами дисперсной фазы, что свободное перемещение частиц по отношению друг к другу было бы невозможно. Понятно, что при введении в систему стабилизатора, препятствующего сближению частиц, а следовательно, и проявлению молекулярных сил между частицами, можно значительно увеличивать критическую концентрацию, при которой возникают связи между элементами структурной сетки, т. е. концентрацию, отвечающую достаточно высокой прочности или структурной вязкости системы.
В связнодисперсных системах концентрация дисперсной фазы может достигать очень больших значений. Однако следует отметить, что эти системы могут получаться и при очень малых концентрациях дисперсной фазы, если только частицы достаточно анизодиаметричны, являясь, например, палочками или пластинками. Так, золь пятиокиси ванадия с палочкообразными частицами образует гель при содержании в нем 0,01—0,001% V2O5.
Понятно, что та или иная структура коллоидной системы придает ей определенные реологические свойства.
Из-за несвязанности друг с другом отдельных частиц в свобод — нодисперсных системах эти системы проявляют способность к вязкому течению, т. е. к непрерывному изменению своей формы во времени под влиянием даже очень малых напряжений сдвига. При этом течение этих систем качественно обычно подчиняется тем же закономерностям, что и течение чистой дисперсионной среды. Количественные же отклонения сводятся в основном к тому, что вязкость такой системы обычно выше вязкости чистой среды.
В противоположность этому связнодисперсные системы, вследствие наличия сил взаимодействия между их частицами, обладают в известной степени свойствами твердых тел — способностью сохранять форму, некоторой прочностью, упругостью, часто эластичностью. Однако из-за малой прочности связи между отдельными элементами структуры сетки структуры в связнодисперсных системах сравнительно легко разрушаются и эти системы приобретают способность течь.
Структурированные жидкости обычно представляют собой системы с малой концентрацией дисперсной фазы, но с явно выраженной тенденцией частиц к слипанию.
Структурированные жидкости, очевидно, должны обладать реологическими свойствами, промежуточными между свойствами свободно — и связнодисперсных систем. Эти системы способны течь, но они не подчиняются при этом законам течения обычных неструктурированных жидкостей.
На реологические свойства коллоидных систем, помимо концентрации дисперсной фазы в системе, сильно влияют и такие факторы, как природа дисперсной фазы, дисперсионной среды и присутствующего стабилизатора, поскольку именно от этих факторов зависит эффективность молекулярных сил, действующих, с одной стороны, между частицами дисперсной фазы, а с другой — между частицами и растворителем.
Изучая реологические свойства коллоидных систем, можно определить характер образовавшихся в них структур. Значение реологических свойств коллоидных систем важно и с практической стороны. Такие важные системы, как почва, формовочные глины, цементный раствор, краски, лаки, пасты, характеризуются рядом особых структурно-механических свойств.
В этой главе рассмотрены реологические свойства свободно — дисперсных и связнодисперсных систем, а также систем промежуточного типа с жидкой дисперсионной средой. Структурно-механические свойства пен, резко отличающиеся от свойств других систем с жидкой средой, рассмотрены в гл. XII, а механические свойства систем с газовой дисперсионной средой — в гл. XI.
Однако прежде чем приступить к рассмотрению реологических свойств систем с жидкой средой, необходимо хотя бы кратко познакомиться со строением и свойствами структур, образующихся в таких системах.